0引言金属氢化物/镍（MH/Ni）电池由于具有较高的比能量和比功率、较长的循环寿命、适中的价格以及对环境友好等特点而得到广泛的应用。但这类电池较高的自放电率限制了其应用领域的进一步扩展。
充满电的电池在搁置期间容量的快速下降给用户带来不便，而且长期储存时，由于较大的自放电率，电池开路电压会下降到1.0V以下，进而发生CoOOH的还原，造成正极导电网络的破坏，电池容量出现不可逆衰减.因此，研究降低MH/Ni电池自放电率的措施显得尤为必要。以往的研究认为，引起MH/Ni电池自放电的主要因素有3个：1）正极活性物质的自分解并伴随着O的析出电池体系中的H反应被还原；3）烧结式正极和尼龙（PA）隔膜中含N物质的梭式反应本文以AA型MH/Ni电池为研究对象，从电解液组成、正极添加剂和隔膜3个方面着手，采取措施以期降低电池的自放电率。
1实验1.1电池制备采用涂膏法制作AA型MH/Ni电池，其正负极均使用泡沫镍基体。正极填充混合物的组成（质量分负极合金为MmNi3，电池组装后在的环境中先以0.1C电流充电15h然后0.2C电流放电至1.0V，接着0.2C充放电循环至容量稳定并记录其充放电曲线。充放电循环制度：以放电至1.0V.
1.2电池性能检测将化成后容量循环至稳定的电池以0.2C充电6.5h后开路搁置于（602）环境中7d，然后取出电池以0.2C放电至1.0V，得出搁置后的容量，并与搁置前的0.2C容量比较，计算出电池在60下的自放电率。电池在（602）的环境中以1C电流充电的环境中静置30min后以1C电流放电至1.0V，比较其放电容量和充电量，计算出电池在下的充电效率。
1.3电池储存为缩短试验时间，将化成后的电池以0.1C电流放电至1.0V，然后开路搁置于60环境中储存20d.储存期结束后再次进行0.2C充放电循环，检测电池容量并与储存前的0.2C容量比较，计算出电池的容量衰减率。
2结果与讨论不同类型MH/Ni电池的性能情况可以看出，与目前使用较广的聚丙烯（PP）/聚乙烯（PE）混合型隔膜相比，采用丙烯酸接枝处理或磺化处理的PP隔膜可以有效降低电池的自放电率，并且对电池的其他性能无明显影响。与早期的PA隔膜相比，PP隔膜由于在KOH电解液中良好的物理、机械和化学稳定性而很快成为MH/Ni电池的通用隔膜。但PP隔膜本质上是憎水的，必须经过处理使其具有永久亲水性，才能使隔膜具有良好的电解液浸润和保持能力。常用的处理方式有PP/PE混合、采用丙烯酸接枝处理或磺化处理引入亲水性基团等子中保留了部分羟基，故其对电解液的浸润和保持能力较好，但PE耐氧化性较差，被氧化后产生的杂质可能加速了电池的自放电。
NaOH电解液代替KOH电解液后MH/Ni电池的内阻增加，1C放电容量下降。但是采用NaOH电解液代替KOH电解液，或者在正极中加入高温添加剂，均可以明显提高MH/Ni电池的高温充电效率，因为这些措施均可以提高正极析氧过电位认为，通过提高正极析氧过电位能够降低正极活性物质的自分解，从而有利于改善电池的自放电性能。但从本文的试验结果看，高温添加剂的加入并没有影响电池的自放电性能。这说明正极活性物质的自分解可能并不是造成MH/Ni电池自放电率较高的最主要因素，改变电解液组成可能会通过影响的反应而降低电池的自放电率。
放电态条件下60开路储存20d前后MH/Ni电池的0.2C充放电曲线可以看出，储存后电池充放电平台均有所上升，电池容量减少，而空白电池在放电后期（1.2V以下）电压急剧下降，容量衰减尤为显著。
可以看出，不同类型的电池储存20d后，其开路电压发生不同程度的下降，电池容量则出现不同程度的不可逆衰减，其中采用丙烯酸接枝处理或磺化处理的PP隔膜及采用NaOH电解液代替KOH电解液均可有效降低电池的自放电率，使电池开路电压下降较为缓慢，电池的不可逆容量衰减最少。CoOOH的不可逆还原导致正极导电网络的破坏，电池性能进而出现不可逆衰减.CoOOH的还原可能更多地在电池开路电压下降到0.9V以下后发生，而通过降低MH/Ni电池的自放电率可以减缓储存期间电池开路电压下降的速率，延缓CoOOH还原反应的发生，从而在一定程度上降低其容量不可逆衰减率。
性能空白隔膜电解液组成，高温添加剂KOH电解液丙烯酸接枝处理PP磺化处理PP内阻性能电解液隔膜电解液组成（质量分数）高温添加剂丙烯酸接枝处理PP磺化处理PP电池开路电压继续储存至30d时，各种类型电池的开路电压均维持在0.6V0.7V，不可逆容量衰减率均达到18%左右。这一方面可能意味着CoOOH导电网络能够被还原的程度接近于极限，因为此时正极活性物质的利用率为75.2%，与不混合加入Co类添加剂时涂膏式正极的活性物质利用率相同；另一方面也说明降低电池的自放电率只能在一定程度上缓解储存期间电池性能的不可逆衰减，提高CoOOH导电网络的稳定性才是解决问题的根本之道。
3结论采用丙烯酸接枝或磺化处理的PP隔膜以及采用NaOH电解液代替KOH电解液等措施均可以有效降低MH/Ni电池的自放电率，延缓储存期间电池开路电压下降的速率，从而可在一定程度上减少储存期间电池性能的不可逆衰减。
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