直接电位法中影响离子活度测定的因素

    任何一种分析方法，其测量结果的准确度会受到多种因素的影响，在直接电位法中影响离子活度测定的因素主要有以下几种：
    (1)稳定性
    电极表面的玷污或物理性质的变化，影响电极的稳定性。电极的良好沾洗，浸泡处理、固体电极的表面抛光等都能改善这种情况。电极密封不 良，粘接剂选择不当，或内部导线接触不良等也导致电位不稳定。
    (2)响应速度
    电极响应的速度对于连续监测是十分重要的。电极响应速度一般较快，有的电极甚至低于lmin，一般也在数分钟以内；响应速度与测量溶 液的浓度，试液中其他电解质的存在情况，测量的顺序（由浓到稀或者相反）以及前后两种溶液之间浓度差等都有关系。测定浓溶液后冉测稀溶液，平衡时间较长，可能是膜表面吸附所致，用纯水沾洗几次可逐渐恢复。
    (3)温度
    每类选择性电极均有一定的使用温度范围，温度的变化，不仅影响测定的电位值，而且超过某一温度范围往往电极会火去正常的响应性能。电极允许使用的温度范围与膜的类型有关，一般使用温度下限为一5°C左右，上限为 80~100°C。有些液膜电极只能用到50°C左右。
    (4)溶液酸度
    pH范围与电极类型和所测溶液浓度有关，在测定过程中必须保持恒定的pH，必要时使用缓冲溶液来维持。如氯离子选择性电极适用的pH控制为2~11，氟离子选择性电极适的pH控制为5~6。
    (5)电极的寿命
    电极的使用寿命随电极类型和使用条件的不同而有很大的差异。固体电极寿命较长，若周期性进行表面处理，可以使用较长时期。液膜电极使州寿命较短，一般只有几个月或史短。
    (6)电动势的测量
    电动势测量误差AE与分析结果相对误差的关系是：
    相对误差
    式中n—被测离子电荷数
    △E——电动势测量绝对误差，mV
    电极电位测量误差△E,对于一价离来说，每±lmV将产生±4%的浓度 相对误差。对二价离子来说，每±lmV将产生±8%的浓度相对误差。可见，用直接电位法测定一般误差较大。对高价离子尤为严重。所以，直接电位法适宜测定低价离子，高价离子在测定时可将其转变为低价离子进行测定。
    (7)干扰离子
    共存离子之所以发生烦扰有的是由于能直接与电极电膜发生作用。对干扰离子的影响，一般可加入掩蔽剂消除，必要的时候，预先分离。如用氟离子选择性电极测定氟离子时，当试液中存在大量柠檬酸根时，会 使溶液中F增加，导致分析结果偏卨；若溶液中存在铁、铝、钨等金属离子时，会与F-离子形成络合物而产生干扰。
    (8)迟滞效应
    对同一活度的溶液，测出的电动势数值与ISE在测量前接触的溶液有关，这种现象称为迟滞效应。它是ISE分析法的主要误差来源之一。消除迟滞效应的方法是固定电极测量前的预处理条件。