在范第姆特方程模型基础上,根据液相色谱的特点作了某些修正,得到如下几种液相色谱速率理论方程式。
1、高效液相色谱速率理论方程式:
其中涡流扩散项:
分子扩散项:
传质阻力项:
其中包括:称为流动的流动相中传质阻力系数,称为滞留的流动相中的传质阻力系数,称为固定相中的传质阻力系数。
高效液相色谱速率理论方程详细表达式:
式中,
dp——色谱柱填料平均粒径;
df——固定相有效液膜厚度;
U——流动相平均流速;
Dm——组分分子在流动相中的扩散系数;
Ds——组分分子在固定相中的扩散系数;
wm——由色谱柱和填充的性质所决定的系数;
ws——与容量因子k有关的系数;
wsm——与颗粒微孔中被流动相所占据部分的分数以及容量因子k有关的系数。其余符号含义同前面。
从上式中可以看出,液相色谱和气象色谱的速率方程式基本一致,主要区别在于液相色谱中影响柱效的主要因素是传质阻力项,而份子扩散项对柱效的影响不像气相色谱那样明显。
2.吉丁斯修正速率理论方程式:
吉丁斯认为流动相流速对涡流扩散项影响较大,对范第姆特方程修正如下:
式中为涡流扩散项,相当于上式的含义。
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