激光粒度仪是一种通过将样品用一定介质分散后进行光散射测量来计算被测样品颗粒粒径分布的检测设备。为了减少颗粒团聚及二次散射现象对测量结果的影响,通常情况下测试中的样品在介质中是处于非常低浓度的状态下的。
以通常被认为是不溶物质的碳酸钙为例,其常态下水中饱和溶解度为5.29X10-5mol/L,约相当于在每100g水中,溶解的质量为0.53mg。D50在2um左右的碳酸钙在粒度测量时,一般控制遮光比在5~12%左右,此时每100mL介质水中加样量为10mg左右,与同样体积水可溶解的质量0.53mg几乎在一个数量级,这样部分样品溶解对测试的影响就不能视而不见了。
颗粒在介质中的溶解速度随颗粒的大小不同而有差异,通常情况下,颗粒越小,与介质接触的单位质量表面积越高,表面能越高,越倾向于溶解(溶解速度越快),而大颗粒溶解速度相对更慢一些。在介质达到饱和之后,虽然总的溶解结晶处于平衡态,并不意味着所有颗粒尺度上都不再发生变化。在微观上通常表现出小颗粒溶解、大颗粒结晶生长的同步进行,在许多行业中被称作奥斯瓦尔德熟化(或奥氏熟化)现象。
因此对于此类轻微溶解的样品,常常表现出粒度测试结果的不稳定。特别是对一些在介质中溶解速度较快的微溶有机物质,例如农药悬浮剂的粒度测试,影响就更加显著了。
我们选取了25%嘧菌酯水悬浮剂进行粒度测试,在加样后每12秒一次连续监控其遮光比和特征粒径D50的变化如下图所示。
由上图所示,加入嘧菌酯样品至含有水介质的进样器中搅拌分散后,连续监测其遮光比与中值粒径D50,发现遮光比呈不断下降现象,5分钟时间内从接近10%下降到5%左右,显示了悬浮剂颗粒的量在水中不断减少,发生了溶解现象。随着水中嘧菌酯溶解度增大,溶解速度逐渐减慢,同时D50结果也呈现出先较快速增大后逐渐变得缓和的过程。
由于溶解伴随奥氏熟化现象的发生,颗粒分散体系的稳定性变得更加复杂,特征粒径值呈现一定的波动,其中D10、D50、D90测量最大值与最小值差异分别达到11.8%、10.9%、6.8%. 以上结果仅仅是一次取样中得到的,如果进行多次取样、多台仪器、多人操作所得的结果重现性偏差将会更大,势必对该样品的生产质控造成一定的困扰。