氧化水解分离钴

利用三价钴氢氧化物的低溶度积，使钴氧化水解沉淀，是生产上分离溶液中镍和钴的常用方法。

在酸性溶液中，Co^2＋比Ni^2＋优先氧化，且Co（OH）₃的溶度积及水解沉淀的pH值明显低于Ni（OH）₃，在强氧化剂作用下，Co^2＋被氧化而水解沉淀。在氧化水解沉钴过程中，即使少置Ni^2＋氧化而生成Ni（OH）₃沉淀，也仍对Co^2＋具有氧化作用，发生产生Co（OH）₃沉淀的置换反应，Ni^2＋进入溶液。常用的强氧化剂为氯气或次改氯酸钠。

水解沉淀过程中有H^＋产生，必须加碱进行中和。

在生产应用中，为了使钴和镍良好分离，应遵从以下基本原则：

（一）加入过量氧化剂和碱，如用次氯酸钠为氧化制，应使NaCl∶Na₂CO₃＝（1.1～1.2）∶1。

（二）控制适当的析钴率，溶液含钴高时析钴率可高些。

（三）用二次沉钴代替一次沉钴，以获得较高纯度的氢氧化钴。

沉钴作业在空气搅拌槽中完成。NaClO作氧化剂时，二次沉钴的工艺过程为：一次沉钴→压滤→滤渣用二次沉钴母液淘洗→还原溶解→二次沉钴→压滤，如图1所示。二次沉钴的基本技术参数见表1。

图1  从氢氧化钴生产电钴的工艺流程图

表1  二次沉钴的主要技术参数

沉钴过程中，溶液用空气搅拌均匀，氧化剂必须用压缩空气雾化均匀喷洒在液面上。一次沉钴得到的氢氧化钴中，Co∕Ni≥10；二次沉钴得到的氢氧化钴中，Ca∕Ni≥350，Co∕Cu≥200，Co∕Fe≥100。如果要求生产1号电钴，Co∕Ni比须大于600。