从火法精炼Ag-Zn渣中回收银。原料组成列于下表。
表 银渣的组成(%)
一、工艺流程。
首先必须将银渣中的银进一步富集,分离银与铋后再提银,其工艺流程如图1。
图1 从银渣中回收银工艺流程图
二、主要技术条件。
焙烧是先将银渣配入5~6%的CaO作粘结剂,前期低温焙烧,温度550~650℃,时间4小时;中期缓慢升温至750℃,时间2~3小时;后期升温至850℃,时间2~3小时。焙烧在反射式焙烧炉内进行,焙烧中物料必须经常翻动,充分氧化,焙烧后物料呈疏松粒状,灰色,含银10%左右。
浸出:由于铋与锌的氧化物溶于稀盐酸而银不溶解,银的氧化物即使溶解也生成AgCl沉淀。焙烧渣经球磨至-60目,采用稀盐酸二段逆流浸出。
一次浸出:液固比3∶1,盐酸浓度1.5%,常温搅拌1~2小时,静置澄清,抽出上清液。
二次浸出:液固比3~4∶1,盐酸浓度15%,浸出温度90℃左右,保温搅拌1~2小时,浸出银渣成分为(%);Ag 80~85,Bi1~2,Zn<0.1,银入渣率96~98%,铋浸出率高于99%,锌浸出率高于99%。
还原熔炼与初步火法精炼:在小转炉内用重油加热进行熔炼,熔炼温度1200~1300℃。配料比:纯碱为浸出银渣量的8~10%;硝酸钠为2~3%;还原煤为渣量的3~4%。熔炼时间16小时左右,清渣后粗银品位(%):Ag93~96,Bi1~3,Sn0.5~1。之后继续用风管向银液中鼓入压缩空气,并加适量Na2CO3与NaNO3进行碱性精炼,氧化精炼时间4~8小时,至合金中含银高于97%时,铸成阳极板。银在转炉中熔炼与精炼的直收率达95%以上。
银电解:阳极用双层涤纶袋套住,阴极用2毫米厚不锈钢板;电解液成分(克/升):Ag60~120,HNO3 4~15,pb<],Bi 0.2~0.5:电流密度250~400安/米2;槽压0.6~2.2伏,同极距6~7厘米。在阴极析出银粉。电解液使用一段时间后,当杂质含量升高时,可采用热分解除铜。用银粉铸成电银,品位达99.95~99.99%。银阳极混含银高于40%,含金10%左右,用作提金的原料。
提金:如果采用氯化溶液电解法提金,则在生产过程中积压金量太大,所以宜采用溶解-还原湿法提金,其工艺如图2所示。
三、主要设备。
焙烧反射炉一台,炉膛2.6米2;球磨机一台,浸出罐二台,其中一台采用机械搅拌夹套式搪瓷反应釜,另一台采用机械搅拌的浸出槽;置换槽一只:小转炉一台,银电解槽采用30升有机玻璃槽;300安硅整流器一台;铸型坩埚炉一台;提金设备一套。
图2 湿法提金工艺流程