火法炼铋,含尘炉气经干法收尘净化,产出烟尘。烟尘分熔炼烟尘与除砷、锑精炼烟尘两种。熔炼烟尘量约为熔炼炉加料量的5~10%,而精炼烟尘量则视粗铋含砷,锑量确定。两种烟尘成分列于表1。
表1 烟尘成分(%)
一、熔炼烟尘的处理
(一)返回配料。将上炉产出的烟尘,返回下炉配料。此法的优点是充分利用现有设备和人力,不须另增加处理烟灰的设备和投资,即可回收烟尘中的铋,缺点是在粗炼中,砷与锑形成闭路循环,使粗铋中砷,锑含量增加;同时炉内易产生黄渣,形成炉结,恶化炉况,操作现场受砷污染,劳动条件差。
(二)烟尘单独处理。将烟尘配入5%左右的还原煤粉,装入反射炉内进行还原熔炼,产出稀渣与Pb-Bi合金。
熔炼温度约1100℃,炉时8~16小时。
Pb-Bi合金成分(%);Bi40~45%;Pb40~45%;Sh3~7%;As1~5%。
由于烟尘密度小,粒度小,未经制粒,在还原熔炼中,约有三分之一被炉气带走,使烟尘返回量大,同时由于烟尘含铋低,使燃料消耗量大,生产率低。
二、精炼除砷、锑烟坐的处理
精炼烟尘含砷与锑高,可用作生产As2O3与Sb2O3的原料。
根据As2O3与Sb2O3蒸气压的不同,控制温度可将二者分离。表2列举了As2O3与Sb2O3的蒸气压。
表2 As2O3与Sb2O3的蒸气压
(一)生产三氧化二砷
1、工艺流程。如图1。
图1 生产As2O3工艺流程
2、主要技术条件。配科比为:煤粉3~5%、水分5~10%、烟尘100%;压成φ20~30毫米小球,干燥温度100~120℃;焙烧温度450℃左右;焙烧时间8~10小时。
3、主要设备。压球机一台,转速70转/分;干燥箱,焙烧炉、布袋收尘器各一台。
4、产品用途。三氧化二砷用于玻璃、皮革、搪瓷、颜料、农药、医药和国防工业。
5、产品质量(%)。As2O395~98,H2O0.5~1.0;白度:50~60度;细度:98%通过60目。
(二)生产As-Sb台金
1、工艺流程。如图2。
图2 生产As-Sb合金工艺流程
2、主要技术条件。配料时,烟灰中配入木炭粉作还原剂,还原剂配入量5~10%,拌匀。蒸馏采用蒸馏塔,下部采用铸铁质坩埚装料,塔中部有筛板,填入木炭层,下层温度控制在700℃,使砷、锑还原蒸发。中层温度控制在约800℃,使木炭层红热。挥发之砷,锑蒸气及少量As2O3、Sb2O3,通过炽热之术炭层后被完全还原。在蒸馏塔上部装有冷凝板,挥发之砷,锑蒸气在板上冷凝为块状As-Sb合金。
3、产品用途。用于配制蓄电池栅极。将砷锑合金用铅皮包裹加入熔融铅中,使铅含砷达0.5%,含锑约0.07%。
4、产品质量。(As+Sb)>99%,其中含砷80~95%。产品呈疏松块状结晶,有金属光泽。
(三)生产三氧化锑
1、工艺流程。如图3。
图3 生产三氧化二锑工艺流程
2、主要技术条件。还原熔炼配料比为:锑渣∶纯碱∶煤粉=100∶(5~15)∶(5~10);熔炼温度为1000~1100℃。碱性精炼主要用于脱砷,至含砷低于0.1%;精炼温度800~850℃,消耗纯碱5~10%,分次加入;消耗硝酸钠1~2%,分次加入。灰吹主要用于脱铅,至含铅低于0.1%,灰吹温度为550~600℃。
3、主要设备。反射炉一台(熔池1米2);布袋收尘器一台(钢构件,过滤面积1.5米2);顎式破碎机一台;吸滤包装机一台。
4、产品用途。用作各种树脂,帆布、纸张、涂料等的防火剂、石油化工、合成纤维的催化剂、媒染剂、乳白剂,以及合成锑盐和制造白色搪瓷,玻璃的原料。
5、产品质量。Sb2O3>98%,As<0.05%。