福建省钨矿资源丰富，三氧化钨总储量居全国第 4 位，并伴生有大量的钼、铋、铜等有用金属硫化矿物。长期以来选矿厂只回收钨，对伴生硫化矿物未采取综合回收措施。清流北坑钨矿，每年排出大量选钨硫化矿尾矿，在造成资源流失的同时，又污染了环境。为了合理开发利用矿产资源，提高矿山的经济效益，减少环境污染，我们对北坑钨矿的选钨硫化矿尾矿进行了综合回收工艺研究。通过对3 种流程方案的试验比较和药剂条件的试验，最终采用等可浮工艺流程，获得了良好的选别指标。
一、原矿性质
（一）矿物组成
原矿中的金属矿物以黄铁矿、辉铋矿、辉钼矿、黄铜矿、黄铁矿形赤铁矿-褐铁矿为主，还有少量的黑铜矿、泡铋矿、磁黄铁矿-赤褐铁矿、闪锌矿、方铅矿、辉铜矿及微量的黑钨矿、毒砂等 。非金属矿物以石英、钾长石、斜长石、白云母为主，萤石、绢云母、黝帘石、绿帘石等次之。原矿的多元素化学分析及矿物含量见表 1、表 2。
表1 原矿多元素化学分析结果∕%
表2 原矿的矿物含量 ∕ %
（二）主要矿物特征及连生关系
1、辉铋矿。多呈半自形柱状晶体，部分呈现细粒状集合体与石英、辉钼矿、黄铜矿连生。
2、泡铋矿。呈不规则他形粒状或集合体，系辉铋矿的表生产物，可见到两者紧密伴生、表里相依现象，有的与石英及铁的氧化物连生。
3、黄铜矿。多呈近于等轴状的他形碎屑状，少部分为细粒致密状集合体，多与石英，黄铁矿共生，亦见其与闪锌矿共生，与辉铋矿连生。
4、黑铜矿。土状碎屑。常与黄铜矿相伴产出，有的分布在黄铜矿表面或其微裂隙中，属氧化带或地下水沿（微）裂隙系统作用于原生矿形成的表生矿物。
5、辉铜矿。致密块状，有的与黄铜矿连生，可能是表生形成。
6、辉钼矿。呈现六方板状片状。部分呈细鳞片状集合体，与辉铋矿共生，可见其部分包裹后者，与白云母连生。此外还与黄铁矿连生。
7、黄铁矿。呈六面体，十二面体及二者聚形的自形、半自形晶及其碎屑，几乎与本矿样所见的各种硫化物共生或伴生。部分黄铁矿程度不同地转化为赤铁矿、褐铁矿。
二、选矿试验
（一）原则流程的确定
由于该硫化矿尾矿在选钨时已经过药剂处理，因此选用硫化钠进行解吸、脱药，并进行一段磨矿至－74μm占80%。
从原矿性质的研究中可以看出，该硫化矿尾矿中有用矿物种类多，组成较复杂，且铜、铋矿物已有一定程度的氧化。根据矿物的可浮性特点，辉钼矿的可浮性很好，应优先浮选。而铜与铋矿物的可浮性相近，其中部分黄铜矿和辉铋矿也具有很好的可浮性，容易进入钼精矿产品中。如果采用单一优先浮选，需加入大量抑制剂，抑制铜、铋矿物，而后又要加入大量的活化剂进行长时间的活化。如果采用全混合浮选，混合精矿中铜、铋矿物会因表面吸附了药剂而难以分离。为避免上述两种情况，决定进行钼、铋铜，钼、铜 铋及等可浮三种流程方案的比较试验。试验结果见表3。试验结果表明：
1、钼、铋铜浮选流程。在钼铋浮选时，虽然用了氰化钠抑制铜，但还是有56.73%的铜进入钼铋精矿。在选铜时虽然加入硫酸铜进行了活化，但仍有40.44% 的铜留在尾矿中。因此该流程难以得到独立铜精矿。
表3 原则流程试验结果
2、钼、铜_ 铋浮选流程。在钼铜浮选时需采用亚硫酸钠抑制铋矿物，但铋矿物经抑制后难以活化，造成56.98% 的铋进入尾矿，无法回收。
3、等可浮流程。在钼铜浮选时，不加铋矿物的抑制剂，让部分易浮的铋矿物与钼铜精矿同时浮出后再进行分离，从而不影响后面难浮铋矿物的浮选。该流程的各项指标均比前两个流程好，因此确定该流程为原则流程。
（二）浮选条件试验
1、钼铜粗选的药剂条件，通过正交试验确定为石灰800g∕t，煤油450g∕t，丁胺黑药60g∕t 。钼_、铜 铋的分离采用亚硫酸钠作为铋矿物的抑制剂，经试验确定为石灰800g∕t，亚硫酸钠3000g∕t。钼_铜分离采用硫化钠作为铜矿物的抑制剂，经试验确定用量为6000g∕t，钼精选时用量为3000g∕t。
2、铋粗选的药剂条件，通过正交试验确定为丁黄药300g∕t ，硫酸锌1200g∕t ，氰化钠200g∕t ，2#油 30 g∕t，铋扫选时补加少量的丁黄药。
3、铋扫选后加入硫酸600 g∕t 调整pH值，加入硫酸铜800 g∕t，丁黄药300 g∕t，2#油24 g∕t，进行硫的浮选。
最终闭路试验流程见图1，试验结果见表4。
图1 闭路试验流程
表4 闭路试验结果
注：Ag的含量为×10－6。
三、结论
（一）对于象北坑钨矿选钨硫化矿尾矿这种复杂多金属硫化矿的分离，采用等可浮工艺是一种较佳的方案。可以充分利用矿物自身可浮性的差异，减少药剂用量，并可以减少因矿物表面吸附药剂而难以抑制，或是抑制了以后难以活化的现象，获得良好的选别指标。
（二）本工艺研究是针对北坑钨矿选钨硫化矿尾矿的综合回收，对省内其它矿山同类型矿石的综合回收也具有一定的参考和借鉴。
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