目前,各国炼锡厂对选矿过程中产出的复杂锡中矿,均采用搭配方式掺入品位较高的锡精矿进行冶炼。我国有大量含砷、锑高的难选锡矿,因此70年代末作了许多试验研究工作。硫化挥发法富集锡很有效,因而采用选冶结合的流程。在选矿过程中只产出一种含砷、锑高的复杂锡中矿,以提高锡的回收率,随后将此复杂锡中矿在烟化炉中硫化挥发得到复杂锡烟尘。
复杂锡烟尘的处理尚处于试验阶段,有几种不同的流程。
流程之一见图1。试验所用的锡中矿化学成分(%)为:4.96Sn,4.33Pb,3.15Sb,1.77As,0.025Ag,0.011In,0.019Cd,0.30Cu,5.99S,0.30C,28.95Fe,0.88CaO,20.44SiO2,3.05Al2O3,产品为锡酸钠。
图1 复杂锡烟尘熔炼-合金加碱熔炼-碱渣水浸
浸出液净化和浓缩产锡酸钠的流程
流程之二见图2。试验所用锡烟尘的化学成分(%)为:21.26Sn,17.92Pb,9.73As,12.56Sb,5.03Zn,0.041Ag,0.047In,0.19Cd,3.79S,2.63Fe,0.29CaO,3.28SiO2。其物相分析见下表。产品为锡铅合金。
图2 高砷锑多金属锡烟尘还原焙烧(两次)脱砷锑-
还原熔炼-电解精炼产锡铅合金的流程
表 高砷锑多金属锡烟尘的物相分析/%
锡 | 铅 | 砷 | 锑 | 锌 | |||||
物相 | 含量 | 物相 | 含量 | 物相 | 含量 | 物相 | 含量 | 物相 | 含量 |
SnO SnO2 Sn | 5.7 87.9 6.2 | PbSO4 PbO PbS 不溶渣 | 25.1 57.1 5.5 11.7 | As2O3 M3(AsO4)2 As As2S3 | 32.3 57.5 1.9 8.3 | Sb2O3 Sb2S3 M3(SbO4)2 | 21.6 4.3 74.1 | ZnO ZnS 不溶渣 | 6.2 84.8 0.9 |
流程之三见图3。试料的化学成分(%)为:23.28Sn,11.81Sb,20.74Pb,4.79Zn,0.055Ag,2.56S,6.42As,1.85Fe,0.004Bi,0.81CaO,2.79SiO2,2.79SiO2,1.20Al2O3,0.047In。这是一个湿法与火法相结合的流程,利用氯化还原浸出蒸馏法,一次彻底分离出砷;并能较彻底地脱除锑、铅、锌、银、铁等伴生元素,然后进入传统的火法流程。
图3 CR(氯化还原浸出蒸馏)法处理
高砷锑多金属锡烟尘的原则流程