非均相传质方程

来源:网络  作者:网络转载   2019-10-14 阅读:860

假定粒子是均匀、无孔并几乎为球形(半径为r)建立了一个数学模型。引入形状因子φ修正因偏离球形对称造成的表面积增大。粒子被认为随溶解不断收缩而不发生形状改变,表面没有不溶性产物层形成。

传质通过三种机理发生:扩散、对流及电迁移。每种机理引起的物质传质通量可以分别考虑,然后将三个通量方程结合得到净通量。

(1)扩散  扩散的推动力是化学位梯度。单独由扩散造成的通量Jd可以表示为

   (1)

式中B-绝对摩尔迁移率:

    c-浓度;

    γ-活度系数;

    △-球面坐标的δ算子;

    μ-化学位。

若将扩散系数D定义为

   (2)

将其代入上式则得非克第一扩散定律

Jd=-D△c   (3)

由于本体系考虑的各物质的数据不足以计算D值,这里假定D与浓度无关而取无限稀溶液的值。

(2)对流  传质方程中的对流项源于流体相对固体粒子的整体运动。对流引起的通量为

Jc=-vc   (4)

式中v为流体对固体粒子的流动速率。关于搅拌反应器中悬浮粒子的对流传质的理论处理尚未充分建立,沿粒子的流体可能处于湍流运动中,相对速率v很难估算。不过,对于在斯托克斯沉降模式中的粒子(雷诺数应小于1,对于ZnO粒子这相当于最大粒度为74μm),v可以表示为

   (5)

式中g-重力加速度;

    rt-时间t的粒子半径;

    ρl、ρs-溶液和固体粒子的密度;

    ηl-流体的黏度。

由上述两方程得出

   (6)

(3)电迁移  边界层中电场的存在引起所有荷电物质的电迁移。由欧姆定律,电迁移的通量为

Je=ucE   (7)

式中u-离子迁移率,cm2/(V·s);

    E-电场强度。

离子迁移率与浓度关系密切,但是,亦如处理扩散系数那样,由于缺乏各离子组分的数据,该模型中的离子迁移率也视为不变。

电场通过泊松方程与离子组分的浓度关联:

   (8)

式中ε-溶液的介电常数;

    n-溶液中存在的不同离子组分的种数。

一、综合传质方程

如果三个传质机理都考虑,则净通量为

如果化学反应只在固液界面上发生,则从质量守恒可以得到

   (10)

如果假定D、v和u都与浓度无关,则

   (11)

二、数学模型

为建立的数学模型用式(11)计算各化学物质的通量,可作如下简化。

(一)准稳态近似

虽然固液界面随着固体粒子的溶解和收缩而以有限的速率移动,并不存在稳定状态,但由于界面移动速率相对于物质通过边界层的速率小,假定稳态是合理的。选样就从式(11)中消除了随时间的变化,从而对任何物质可将式(11)重写为

   (12)

式(10)和式(12)提供了系统的偏微分方程,原则上可以利用边界条件求解得到浓度的变化模式和电场,然后计算各物质的通量和反应速率。然而这些方程不能求得解析解,求数值解及困难又费时。假定在边界层内为电中性及利用舍伍德的半理论变换,可以将偏微分方程变为一组代数方程。

(二)电中性确定表面浓度

电场梯度△E一般不超过105V∕cm。将此值代入式(8)得到∑ZiCi项的值大约为10-12equ·cm-3,这比溶液的离子强度小7~9个数量级。因此,电荷对界面上含氢和含的物质实际浓度的影响可以忽略。因此在计算浓度时假定总的电荷中性,即

   (13)

需要强调的是,虽然电荷对物质表面浓度的影响可以忽略,但大约的电场梯度却会引起明显的迁移,因而在传质方程中不能忽视。

(三)匀强电场

虽然实际上边界层中的电场E并非恒值,但为数学上的方便计可以假定其为恒值,E的均匀值用于式(7)可得到物质i的电迁移通量为

   (14)

(四)舍伍德变换

扩散与对流引起的通量可以用舍伍德半理论变换计算

   (15)

式中物质i的传质系数Ki定义为

   (16)

式中,Re为雷诺数

   (17)

式中,Sc为施密特数

   (18)

将这些简化结合到方程(9)中得到每种物质的总通量为

   (19)

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