再生锌产量按原料来源主要分为新废料和旧废料。新废料是在冶炼及加工过程产生的废料,主要包括来自镀锌行业、铜材厂、锌压铸作业、锌材加工行业、电池生产工业的锌渣、灰、边角料以及铅、铜冶炼系统的锌渣等。旧废料是产品使用期满报废后产生的废料,主要是来自镀锌制品报废回收重熔产生的电炉烟尘、以及少量来自报废锌压铸件、锌材的回收。按原料分类的再生锌产量统计见表1。
表1 我国再生锌按原料分类产量
Table 1 Chinses secondary zinc production by feed supply
类别 | 2005 | 2006 | 2007 | 2008 | 2009 | 2010 | |
新废料 | 镀锌 | 13 | 22 | 32 | 29 | 39 | 47 |
黄铜材 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | |
锌压铸 | 1 | 2 | 2 | 2 | 2 | 3 | |
锌材 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | |
电池制品 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | |
铅、铜等冶炼系统 | 3 | 4 | 4 | 5 | 5 | 6 | |
小计 | 21 | 32 | 42 | 40 | 50 | 60 | |
旧废料 | EAF烟尘 | 5 | 6 | 5 | 3 | 2 | 4 |
锌压铸件 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | |
锌材 | 0 | 0 | 1 | 1 | 1 | 1 | |
小计 | 6 | 8 | 7 | 5 | 4 | 6 | |
合计 | 27 | 40 | 79 | 45 | 54 | 66 |
一、新废料
(一)热镀锌渣、锌灰
热镀锌灰锌渣是中国再生锌的主要原料,2009年大约占接近70%。热镀锌灰锌渣中锌含量高,易于回收,回收率高达90%以上。根据渣在锌锅中的不同位置,分为底渣、自由渣和浮渣,锌含量均在95%以上;批量镀锌(镀锌管、镀锌结构件等)除锌渣外产生锌灰,锌灰由氧化锌和锌组成,锌含量也在80%左右。2009年在中国镀锌产品市场中,镀锌板占42%,镀锌管占20%,锌结构件占38%。考虑到近几年来建筑材料、高速公路等方面的镀锌结构件用量增长较快,对前几年的比例作相应调整。另外在镀锌板产量中约有5%左右为冷轧板,不产生锌渣。根据调研,热镀锌板中锌渣的产生量平均3.5kg/t镀计算,锌渣中锌含量按94%计算。其他热镀锌制品的单位镀件耗锌量按5%计算,这部分锌中只有73%附着在镀件中,其余16%和11%分别在锌灰和锌渣中。估算结果见表2。
表2 热镀锌渣灰锌回收量估算
Table 2 Secondary zinc recovery estimate in hot galvanizing zinc Industry
类别 | 2005 | 2006 | 2007 | 2008 | 2009 | 2010 | |
热镀锌板 | 产量 | 803 | 1073 | 1549 | 1371 | 1881 | 2280 |
锌渣量 | 2.8 | 3.8 | 5.4 | 4.8 | 6.6 | 8.0 | |
含锌量 | 2.6 | 3.5 | 5.1 | 4.5 | 6.2 | 7.5 | |
回收锌量(a1) | 2.5 | 3.4 | 4.8 | 4.3 | 5.9 | 7.1 | |
其他热镀制品 (批镀) | 产量 | 846 | 1560 | 2251 | 1993 | 2734 | 3314 |
含锌量 | 11.4 | 21.1 | 30.4 | 26.9 | 36.9 | 44.7 | |
回收锌量(a2) | 10.3 | 19.0 | 27.3 | 24.2 | 33.2 | 40.3 | |
热镀锌锌灰锌渣的锌量(a1+a2) | 12.8 | 22.4 | 32.1 | 28.5 | 39.1 | 47.4 |
(二)铜材厂下脚料
我国铜材综合成品率平均为60%。铜材中有很大一部分是铜杆,这部分基本不含锌,另外的黄铜材中也只有一部分是来自冶炼铜和锌作为原料,另外很大部分是来自杂铜。在此部分只计算新生黄铜材的下脚料。在铜材加工过程的边角料中80%直接被铜加工企业收回利用,20%返回铜的生产阶段间接利用。其中直接利用的黄铜废料中约90%的金属锌没有离开黄铜,加外10%的金属锌有75%被回收利用,间接利用的黄铜中的锌由于与铜相比,锌的价值偏低,90%没有被回收,只有15%左右以铜灰形式(含锌30%左右)生产电解锌(表3)。
表3 铜材厂下脚料再生锌回收量估算
Table 3 secondary zinc recovery estimate in copper semis Industry
类别 | 2005 | 2006 | 2007 | 2008 | 2009 | 2010 | |
铜材产量/10kt | 502.5 | 532.4 | 630.2 | 836.7 | 868.0 | 911.4 | |
锌含量/10kt | 150.8 | 159.7 | 189.1 | 251.0 | 260.4 | 273.4 | |
来自冶炼锌产量/10kt | 42.8 | 44.6 | 42.4 | 38.0 | 36.2 | 39.5 | |
加工损失率/% | 40 | ||||||
间接利用率/% | 20 | ||||||
锌回收率/% | 15 | ||||||
间接利用锌量(c1)/ 10kt | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.4 | 0.5 | |
80 | |||||||
7.5 | |||||||
间接利用锌量(c2)/ 10kt | 1.03 | 1.07 | 1.02 | 0.91 | 0.87 | 0.95 | |
来自铜材厂回收锌量(c1+c2) | 1.53 | 1.57 | 1.52 | 1.41 | 1.27 | 1.45 |
(三)压铸锌合金
锌合金压铸时产生的锌废料主要来自压铸的熔渣。锌合金压铸生产有5%的金属损耗,另外还产生4%的熔渣,熔渣主要送锌冶炼环节制造锌锭,是压铸锌合金再生锌的主要原料来源。考虑到锌铸件中有一部分是合金铸件,按铸釿产量的95%计算含锌量,估算结果见表4。
表4 压铸锌合金中再生锌回收量估算
Table 4 secondary zinc recovery estimate in zinc die casting Industry
类别 | 2005 | 2006 | 2007 | 2008 | 2009 | 2010 |
锌铸件产量 | 35.6 | 44.5 | 53.8 | 63.5 | 66.7 | 70.0 |
锌渣含量 | 1.4 | 1.8 | 2.2 | 2.5 | 2.7 | 2.8 |
锌回收量 | 1.3 | 1.6 | 2.0 | 2.3 | 2.5 | 2.6 |
(四)锌材中的加工时产生和锌废料与锌电池中的加工过程中产生再生锌的途径基本一致,也是加工过程中产生的一些熔铸渣等。锌电池中锌废料主要来自锌饼、锌板加工过程中锌锭熔铸产生的锌渣。我国电池用锌的熔铸损耗率约为5%,熔渣产生率为4%,熔铸熔渣为再生锌企业的原料来源之一。统计结果见表5。
表5 锌电池中再生锌回收量计算
Table 5 secondary zinc recovery estimate in zinc battery process.
类别 | 2005 | 2006 | 2007 | 2008 | 2009 | 2010 |
普通锌猛电池产量/亿只 | 198 | 210 | 235 | 250 | 233 | 256 |
电池中锌含量/10kt | 15.6 | 15.9 | 16.7 | 17.5 | 16.0 | 17.3 |
锌渣含锌量/kt | 0.7 | 0.7 | 0.7 | 0.7 | 0.7 | 0.7 |
锌回收量/kt | 0.6 | 0.6 | 0.6 | 0.7 | 0.6 | 0.7 |
(六)铅、铜冶炼系
由于锌与铅金属总是在矿石中伴生的,在铅冶炼过程中,锌会在烟尘中富集起来,这部分也是再生锌的原料。另外在铜冶炼系统中因为有废杂黄铜的存在,其中的锌也会在烟道中富集起来,成为再生锌的原料。
二、旧废料
(一)钢厂含锌烟尘
这部分主要用回转窑和平窑等工艺烧结生产次氧化锌和一些化学产品。含锌烟尘主要来自高炉灰、转炉灰和电炉来。其中以电炉来为主,因为电炉主要是用来炼废钢,电炉灰中锌含量大约15%;转炉也有一部分废钢,但含锌量较低,一般在零点几到一点几的百分点;高炉灰的含锌量也有7%~8%,但这取决于原料种类,不同钢厂的烟尘含锌量差别很大。总的来说,烟尘的锌主要是来自电炉,具体数据见表6。
表6 含锌烟尘统计
Table 6 secondary zinc recovery estimate in EAF dust
类别 | 2005 | 2006 | 2007 | 2008 | 2009 | 2010 |
电弧炉粗钢产量 | 5298 | 5868 | 5969 | 6006 | 6783 | 7326 |
电弧炉烟尘产生量 | 86 | 96 | 97 | 98 | 110 | 119 |
烟尘利用量 | 29 | 37 | 32 | 18 | 14 | 26 |
含锌量 | 5.9 | 7.3 | 6.5 | 3.7 | 2.8 | 5.3 |
锌回收量 | 5.0 | 6.2 | 5.5 | 3.1 | 2.4 | 4.5 |
表6是按照镀锌钢产生的烟尘折合数值,在钢厂的实际生产中,炼一炉废钢不太可能全部是镀锌钢,而且根据镀锌钢占粗钢的产量比例,废钢的回收量中锌钢的比例也不超过5%,而且南方沿海地区环境潮湿,镀锌钢的使用和回收比例比北方更高。根据调研,一般能够利用的烟尘含锌量在8%~18%。2008年和2009年烟尘利用率大幅下降的原因是锌价暴跌,用此法生产次氧化锌的利润大大缩水,直到2009年下半年才有部分工厂慢慢恢复生产。
(二)锌合金压铸件
锌合金压铸制品的折旧再生锌资源主要来自折旧锌合金压铸制品废料,例如报废的汽车零部件、家用旧电器等。其中绝大部分不适用于压铸工业的再次利用,而是送锌冶炼环节生产锌锭,估算我国折旧锌合金压铸制品回收率约为65%。
(三)锌材
锌材中的折旧再生锌来源于折旧锌材制品废料,包括废轧制屋顶板、印刷锌板、胶印锌板,这部分废锌主要送到冶炼环节生产重熔锌锭。估算我国折旧锌材回收率约为65%.