硫酸铁是一种重要的化工原料,是水净化和湿法冶金的重要药剂。目前,硫酸铁的工业制造方法,主要是直接氧化或催化氧化硫酸水溶液中的硫酸亚铁,有的是用细菌加臭氧或氧气氧化,如加拿大专利CA-1018774公开了一种用于制造硫酸铁的连续细菌氧化工艺和设备,可将硫酸亚铁在细菌作用下,与硫酸和氧气反应转变为硫酸铁。另外,还有用硫酸水溶液浸出铁矿石或其与金属铁的混合物,所用氧化剂有H2O2、KC1O3、KMnO4、O2等,如日本专利J61-286228、286229是用硫酸与铁的氧化物反应,将得到的浸出液中的Fe2+用O2或空气、H2O2、MnO2、NaC1O3氧化剂氧化,或以硝基氧化物催化氧化成Fe3+。上述己有技术,由于是将硫酸与亚铁反应,需要的设备要求耐腐蚀性好,因此设备投资、维修费用高,同时氧化剂、催化剂消耗很多,工艺也比较复杂,从而限制了硫酸铁的生产和应用。本实验采用铁矿石为原料制备硫酸铁,由于铁矿石中含有许多有机杂质,如果直接酸浸,将影响硫酸铁的质量。故将铁矿石先进行缎烧然后再酸浸,同时考察了锻烧温度、锻烧时间、硫酸浓度、酸浸时间和液固比(硫酸与铁矿石质量比)对铁浸出率的影响,并确定了合理的生产工艺和操作条件。该法具有工艺简单、投资少、成本低的特点,可有效地综合利用铁矿石,治理环境污染。
一、实验部分
铁矿石取自湘潭某钢铁厂,经分析,其化学组成为:TFe 63.3%,FeO 0.25%,Fe2O389.94%,Al2O3 2.08%,SiO2 4.16%,CaO0.4%,其它3.17%。
主要仪器。DBJ一621型六联定时变速搅拌器;CS-501SP型超级数量恒温器;马弗炉。
实验方法。将研磨为-200目的铁矿粉放入马弗炉中,分别在600℃、700℃、800℃和900℃温度下煅烧一定时间,冷却后,取出备用。在常温常压下,将一定比例的铁矿粉和被稀释过的浓硫酸置于一个带有搅拌装置的500ml烧瓶中,然后在100℃条件下反应一段时间,冷却,过滤,即得含有Fe2(SO4)3的溶液。以H3PO4作掩蔽剂,用KMnO4滴定,测定Fe2+浓度;以磺基水杨酸为指示剂,EDTA络合滴定法测出Fe3+浓度。
二、结果与讨论
(一)煅烧温度对铁浸出率的影响
控制锻烧时间为2h,硫酸浓度为5mol/L,液固比为6∶1,酸浸时间为3h,考察不同锻烧温度对铁浸出率的影响,结果见表1。由表1知,当锻烧温度低于800℃时,铁浸出率随温度升高而增大;但当锻烧温度超过800℃时,铁浸出率随温度升高变化不明显。故较佳煅烧温度为800℃。
表1 煅烧温度对铁浸出率的影响
煅烧温度/℃ | 600 | 700 | 800 | 900 |
铁浸出率/% | 53.1 | 69.2 | 79.5 | 80.3 |
(二)锻烧时间对铁浸出率的影响
控制煅烧温度为800℃,硫酸浓度为5mol/L,液固比为6∶1,酸浸时间为3h,考察不同煅烧时间对铁浸出率的影响,结果如表2所示。由表2可知,随着煅烧时间的延长,铁的浸出率提高;但煅烧时间超过2h后,铁浸出率增大不明显。所以煅烧时间以2h为宜。
表2 煅烧时间对铁浸出率的影响
煅烧时间/h | 0.5 | 1 | 2 | 3 |
铁浸出率/% | 35.3 | 62.5 | 78.7 | 80.4 |
(三)硫酸浓度对铁浸出率的影响
控制煅烧温度为800℃,煅烧时间为2h,液固比为6∶1,酸浸时间为3h,考察不同硫酸浓度对铁浸出率的影响,结果见表3。由表3可知,随着硫酸浓度的升高,铁的浸出率提高,当硫酸浓度超过5mo1/L时,铁的浸出率反而下降。这是因为硫酸的浓度过高,则反应系统的水分越少,反应就会不充分,铁的浸出率反而下降。因此,硫酸浓度控制在5mol/L为宜。
表3 硫酸浓度对铁浸出率的影响
硫酸浓度/(mol/L) | 3 | 4 | 5 | 6 |
铁浸出率/% | 44.8 | 70.6 | 79.5 | 78.2 |
(四)酸浸时间对铁浸出率的影响
控制煅烧温度为800℃,煅烧时间为2h,硫酸浓度为5mol/L,液固比为6∶1,考察不同酸浸时间对铁浸出率的影响,结果见表4。由表4可知,随着酸浸时间的延长,铁的浸出率提高;但酸浸时间超过3h后,铁浸出率增大不明显。所以酸浸时间以3h为宜。
表4 酸浸时间对铁浸出率的影响
酸浸时间/h | 1 | 2 | 3 | 4 |
铁浸出率/% | 51.5 | 70.3 | 78.7 | 79.1 |
(五)液固比(硫酸与铁矿石质量比)对铁浸出率的影响
控制煅烧温度为800℃,煅烧时间为2h,硫酸浓度为5mo1/L,酸浸时间为3h,考察不同液固比(硫酸与铁矿石质量比)对铁浸出率的影响,结果见表5。由表5可知,铁浸出率随液固比的增大而提高,因为液固比增大,液固接触机会增多,反而速率提高,因而铁浸出率提高,但液固比超过6∶1后,铁浸出率增大不明显。因此,液固比(硫酸与铁矿石质量比)控制在6∶1为宜。
表5 液固比对铁浸出率的影响
液固比(硫酸与铁矿石质量比) | 4 | 5 | 6 | 7 |
铁浸出率/% | 58.3 | 75.1 | 79.1 | 79.7 |
三、结论
(一)由于铁矿石中含有许多有机杂质,如果直接酸浸,将影响硫酸铁的质量。故将铁矿石先进行煅烧然后再酸浸,其铁浸出效果会更好。
(二)当煅烧温度为800℃,锻烧时间是2h,硫酸浓度为5mo1/L,酸浸时间3h以及液固比(硫酸与铁矿石质量比)为6∶1时,铁的浸出率最高。
(三)以铁矿石为原料,按上述方法制备硫酸铁,具有工艺简单、投资少、成本低的特点,可有效地综合利用铁矿石,治理环境污染。