镉是元素周期表第五周期第ⅡB族元素,为重有色金属。元素符号Cd,原子序数48,相对原子质量112.41,银白带蓝色光泽的金属。1817年德国人司脱马耶从碳酸锌中发现一种新元素,与此同时海尔曼和罗洛夫也自氧化锌中发现了这种新元素。根据拉丁文“Cadima”(菱锌矿)命名为Cadmium。
最早报道生产镉的国家是德国,1852年约生产100kg镉,1918年产量已超过100t。以后,美国成为镉的主要生产国,1930年产量多于1000t,1940年接近3000t,占当时世界镉产量的70%。1977年世界镉产量达最高值1.9793万t,1989年市场经济国家精镉产量为1.617万t,消费量超过生产量约2300t。
镉是一种具有延性的金属。晶体结构为六角晶系,硬度比锌软,其主要物理性质列于表1。镉有8种天然的稳定因素,还有11种不稳定的人工放射性同位素。
表1 镉的重要物理性质
性质 | 数值 | 性质 | 数值 |
熔点T/K | 593.9 | 热导率λ/(W·m-1·K-1) | 96.8(300K) |
沸点T/K | 1038 | 电阻率ρ/(Ω·m) | 6.86×10-8(273K) |
熔华热Q/(kJ·mol-1) | 6.11 | 磁化率x/(m3·kg-1) | -2.21×10-9(S) |
气化热Q/(kJ·mol-1) | 100.0 | 摩尔体积Vm/cm3 | 13.00 |
密度ρ/(kg·m-3) | 8650(293K) | 线胀系数α/k-1 | 29.8×10-6 |
7996(熔点液体) | 电子亲和势(Me-Me)A/(kJ·mol-1) | -26 |
镉的化学性质与锌类似,在常温下不与干燥空气作用,在湿空气中缓慢氧化并失去光泽,加热时生成棕色的氧化层。镉蒸气燃烧产生棕色的烟雾。镉不溶于碱液,而溶于大多数酸中,如硫酸、盐酸和硝酸,并生成相应的镉盐,但溶解速度比锌慢。镉极易溶于浓硝酸铵溶液,可利用这种溶液从铜和铁的镀镉件上将镉剥下。氧化镉和氢氧化镉与相应的锌化合物不同,不溶于过量的氢氧化钠,在酸性硫酸盐溶液中镉离子可被金属锌置换。镉在所有稳定化合物中都呈二价状态,其离子无色。镉可形成配位离子如Cd(NH3)42+、Cd(CN)42-、和CdI42-。
镉是一种有毒物质,被镉污染的空气比被污染的食物对人体的危害更为严重。它进入人体后主要损害人的肾脏,也会引起泡性肺气肿。要严格控制含镉废气、废水的排放。空气中含镉尘的极限值为200μg/m3,氧化镉烟雾的极限值为100μg/m3。含镉大于0.5×10-4%的废水不许排放。
1919年镉开始用作铁和钢防锈的电镀层。到1941年此项应用已成为它的主要用途。但由于成本高和产生的毒性废物需经特殊处理,镉在电镀中的用量在逐渐下降,镉的各种用途和市场消费量见表2。镉的主要用途是生产镍镉电池,日本用于镍镉电池的消费量约占镉消费量的80%。
表2 镉的主要用途和消费量
用途 | 消费量 | |||
1977~1980 | 1989~1990 | |||
质量分数w/% | m/t | 质量分数w/% | m/t | |
电池 | 23 | 3450 | 55 | 10175 |
颜料 | 27 | 4050 | 20 | 3700 |
电镀 | 34 | 5100 | 10 | 1850 |
稳定剂 | 12 | 1800 | 10 | 1850 |
其他 | 4 | 600 | 5 | 925 |
共计 | 15000 | 18500 |
镉是一种较稀有的元素,它的地壳丰度在汞和银之间,为1.6×10-6%,海水含镉1×10-8%,估计世界镉储量约54万t。镉在自然界中以硫化镉矿物存在,没有单独矿床,常与铅矿共生,在选矿过程中大部分被选入锌精矿。有些锌精矿含镉达1%~2%,一般在0.06%~0.5%之间。绝大多数的金属镉来自锌冶炼过程的中间产品。在湿法炼锌厂的硫酸锌溶液净化过程中产出的铜镉渣(含镉4%~20%),火法炼锌厂的粗锌精馏过程中产出的镉灰(含镉10%~30%)和某些铜、铅冶炼厂产出的富镉尘等都是提镉的主要原料。镍镉和铁镉蓄电池的极板等工业废料常作为提镉的二次原料。