难选的低品位钽铌矿,特别是含钽铌的冶炼渣(如锡渣、铁渣、钨渣等),由于品位低,难处理,一般需采用冶金方法进行富集,获得的钽铌富集物可用常规方法分离和提取钽铌。
一、酸浸出-酸分解法处理锡渣
含钽铌的锡渣组成如下(%):
Ta2O5 Nb2O5 TiO2 ZrO2 WO3 Sn SiO2 CaO
3~9 3~10 15~40 3~13 3~12 2~6 5~15 2~7
将上述锡渣用0.5%~10%的硫酸于50℃以上浸出,浸出得到的钽铌富集物用硫酸分解,1㎏物料用98%的浓硫酸,同时加入1.5㎏硫酸铵,在180℃下搅拌1h,可以得到含Ta2O5 16.2%,Nb2O5 7.2%和TiO2 13.1%的矿石产品。
二、还原-氧化法处理锡渣
还原-氧化法处理工艺流程见图1。
图1 锡渣处理工艺流程
锡渣组成如下(%)
Ta2O5 | Nb2O5 | CaO | SiO2 | TiO2 | FeO | Al2O3 | WO3 | MnO | MgO | ZrO2 | V2O5 |
3.85 | 3.85 | 23.1 | 21.3 | 10.72 | 10 | 8.18 | 3.28 | 1.28 | 1.2 | 0.85 | 0.21 |
过程主要分为四步
(一)将锡渣和焦碳在敞开式电弧炉内进行还原熔炼,得到含(TaNb)2O5 20%~25%的碳化钽铌富集物;
(二)将碳化物和硝酸钠一起进行氧化熔炼,得到氧化熔炼产品;
(三)氧化熔炼产品经破碎后,用热水于95℃搅拌浸出2h,以除去过量的碱和其他水溶性钠盐(硅酸钠,钨酸钠等),得的主要含钽酸钠、铌酸钠、氢氧化铁、碳酸钙等的滤饼。
(四)将滤饼再用20%盐酸,在75~100℃搅拌浸出2~4h,这时铁被溶解除去,而钽酸钠、铌酸钠转变为含水的氢氧化物。
三、还原-电解法处理锡渣
原料是用反射炉冶炼马来西亚锡沙矿所得的锡渣,其成分如下(%):
Ta2O5 | Nb2O5 | WO3 | Y2O3 | Sn | TiO2 | ZrO2 |
1.7~2.1 | 2.3~3.5 | 1.0~3.0 | 0.2 | 0.7~2.5 | 7~10 | 3~6 |
Fe | SiO2 | CaO | MgO | Al2O3 | MnO | P2O5 |
4~7 | 26~29 | 24~26 | 3~5 | 9~13 | 0.5~1.0 | 0.5~1.0 |
将锡渣1000㎏、硫酸渣(焙烧硫化铁产品含Fe 60%,Cu 0.2%,S 2%)700㎏、焦炭粉150㎏、石灰石100㎏,加入到电炉内,在1400℃下进行熔融还原,可得到含Nb3.6%、Ta3%、W2.9%的铁合金,以FeCl2、HCL、(NH4)2SO4的混合液作为电解液,铁合金作为阳极进行电解,钽、铌、钨呈细小颗粒得到浓缩而回收。
电解的反应为:3FeCl→Fe+2FeCl3
当FeCl3增加时,可加入铁屑,使FeCl3被还原成FeCl2,在电解过程中,FeCl3是循环使用的,铁合金的溶解残渣先用石油再用苏打水洗涤脱硫,得到Ta 25%、Nb 30%、W 24%的钽铌浓缩物。