一、工艺流程
石煤钒矿石破碎→烘干→球磨→加钙盐制球焙烧→酸浸→固液分离→萃取反萃取(或离子交换)→沉淀→偏钒酸铵热解→五氧化二钒。
石煤钒矿石经破碎、烘干、球磨,粒度-80目占90%以上,加石灰石或者石灰混合制球,球粒在900~950℃下焙烧3~4 h,用1%~3%的硫酸二次间歇浸出,控制液固体积质量比(2~3):1。液固分离后,矿渣堆放,溶液中钒质量浓度2~4 g/L。可采用萃取-反萃取工艺(同无盐焙烧工艺),也可选择离子交换工艺从溶液中富集钒。采用离子交换工艺时,树脂可选择D290强碱性大孔阴离子树脂,溶液pH=2. 5时,D290树脂的交换容量为212.3 mg/mL湿树脂;溶液pH为2~3时,交换速度为0. 03~0. 04 mL/(min·mL湿树脂),淋洗剂选用40 g/L NaOH+80 g/LNaCl,流速为0. 03 ~ 0. 04 mL/ (min·mL湿树脂),解吸液平均钒质量浓度为30~45 g/L。调pH至9左右,加入氯化铵,加热搅拌,静置,过滤,洗涤,固体在550℃下焙烧得五氧化二钒产品。
二、工艺原理及应用
石煤钒矿石钙化焙烧是将石灰或者石灰石按一定比例添加到矿石中,混合后进行氧化焙烧,使矿石中的钒氧化并生成钒酸钙。化学反应式为:
V2O3+O2= V2O5,
V2O5+CaCO3=Ca(VO3)2CO2↑。
在1%~3%的硫酸溶液中,钒以钒酸形式转入溶液,钙以硫酸钙形式沉淀与溶液分离,含钒溶液进入后续工序提取钒。
钙化焙烧提取五氧化二钒工艺无污染,已在湖南、湖北、重庆、贵州、甘肃、河南、新疆、陕西等地的石煤钒矿进行工艺试验并建厂投产,总收率达55%~70%,生产成本在5.5~6.8万元/ t。该工艺采用低酸浸出,交换余液和沉钒母液可循环使用。处理树脂的碱性洗水经717树脂吸附回收钒后与处理树脂的酸性洗水混合,经石灰中和后达标排放。石灰石在焙烧过程中有固硫作用,因此生产过程中产生的气体主要为CO2,无有害气体,对大气没有污染。