火法熔炼——电解传统工艺

    铅阳极泥的传统处理工艺是火法熔炼——电解法。火法熔炼贵铅之前通常先脱除硒、碲（含铜高时也应包括脱铜），经火法还原熔炼得贵铜，贵铅再经氧化精炼，产出金银合金板送银电解。银阳极泥适当处理后，铸阳极进行金电解。     一、铅阳极泥除硒、碲     一些工厂在火法熔炼前经预先焙烧除硒、碲，但也有一些工厂，在贵铅氧化精炼中造渣回收。后者与铅阳极泥熔炼所得贵铅在分银炉中氧化熔炼造碲渣的操作相似。     （一）焙烧除硒、碲     焙烧除硒碲是将铅阳极泥与浓硫酸混合均匀，在回转窑中进行硫酸盐化焙烧，开始温度300℃，最后逐步升温到500～550℃，使硒SeO₂发挥，经吸收塔生成H₂SeO₃,H₂Se₃与烟气中的SO₂作用生成元素硒（粗硒），再经精馏得到精硒。焙砂经破碎，用稀H₂SO₄浸出，可使70%左右的磅进入溶解，然后加入锌粉置换得到碲泥。碲泥再经硫酸化焙烧，使碲氧化，用NaOH浸出，浸出液经过滤得碲电解液，用电积法得到纯碲，碲的总回收率为50%左右。     （二）马弗炉焙烧除硒、碲     铅阳极泥与浓硫酸拌匀放入马弗炉内焙烧，在温度150～230℃下进行预先焙烧。然后再将焙烧物料传入马弗炉内在420～480℃下进行焙烧脱硒，硒以SeO₂形态挥发，挥发率达87～93%，焙砂经破碎后用热水浸出，再用锌置换得到碲泥，然后用碱浸—电解回收碲。     二、铅阳极泥火法熔炼     铅阳极泥可单独，也可与经脱铜、硒的铜阳极泥混合一起进行熔炼。铜、铅阳极泥混合处理流程如图1所示。即将铅阳极泥和经脱铜硒的铜阳极泥按比例混合，置于转炉内进行还原熔炼。根据物料成分配入适当比例的熔剂，一般为碎焦屑或粉煤、石灰石、苏打或萤石和铁屑。配入铁屑是为了使铅、铋从化合物中被取代出来及增加炉渣流动性。当阳极泥含铁高时，则不必配入。还原熔炼一般用转炉，或者反射炉，燃料多为重油或柴油。采用反射炉熔炼，加料前必须扎好炉口。扎炉口是先将反射炉炉口上的贵铅或杂物清除干净，再将一份焦粉，两份粘土混合，加少量水和匀制成泥团放在炉口上，用铁管一层一层地扎实。扎实炉口是一项极重要的操作，如炉口清除不干净，当炉温升高后，低熔点的贵铅熔化将会造成严重的“跑炉”事故。炉料逐渐升温至熔化期后，搅动熔池，以加速熔化。约经8h炉料全部熔化后，再彻底地搅动熔池一次，防止炉料粘底。经澄清1h以上，放出上层的硅酸盐和砷酸盐稀渣，扒出粘渣。为减少粘渣中的金属损失，也可以放完稀渣后，升温1h，使粘渣中夹杂的贵铅沉淀后，再扒粘渣。某些工厂为了提高贵铅品位，在除净渣后，保持炉温900℃，用风管向金属液面吹风氧化，一直进行到熔池液面的白烟很少时，结束吹风，经沉淀出炉。产出的贵铅含金、银总量在30%～40%以上。

图1  铅、铜、阳极泥混合处理流程     三、贵铅的氧化精炼     贵铅的氧化精炼一般使用转炉。当贵铅在700～900℃的低温下熔析时，铜、铁及其化合物（包括锑化铜、砷化铜等）由于熔点高，而浮于液面。与此同时，不与贵铅组成合金的各种高熔点杂质也进行熔析分离，与铅铁及其化合物一起组成干渣。捞出此干渣后，再进行吹风氧化，并在吹风氧化后期加硝石加强氧化。熔炼过程中对于含碲和铋高的原料，需要回收碲和铋时，则需造碲渣和铋渣，以分别回收碲和铋。     经分银炉熔炼产出的金、银合金阳极送去电解精炼银，再从银阳极泥中回收金。