云南冶炼厂
铜阳极泥处理始于1969年,采用国内传统火法流程,多年工业实践表明,
铅、
硒对环境污染严重,操作条件恶劣,加工费用高,贵
金属回收率低,仅为65%~82%。为此1975年与昆明冶金研究所合作,研究成选冶联合流程,并于1976年进行工业试验,1977年6月通过鉴定会。再通过16年的生产实践和不断改进、完善,1991年,金
银回收率分别达到99.51%和99.64%。1991年阳极泥平均成分:Au0.355%,Ag15.48%,Cu11.3%(其中水溶Cu4.97%),Se2.62%,Te1.28%~2%,Pb10%~15%,Bi0.3%~1%,SiO
23%~5%,Pt5.3g/t,Pd19g/t(还有Sn)。现采用流程是用湿法将阳极泥中的铜、硒、
碲、
砷等溶解分离;而后通过浮选分离阳极泥中的铅、
锑、
铋及脉石成分,使银由15%富集到45%~50%。然后进入小转炉内熔炼,氧化精炼成金、银合金板,再通过电解合金板得到纯银。电解银的阳极泥采用液氯化法提取金、
铂、
钯。 具体工序: 一、阳极泥预脱钢、脱硒碲、强化擦洗和浮选,工艺流程如图1所示。阳极泥用稀硫酸处理后,铜的脱除率达90%以上;脱铜后的阳极泥在反应釜中用MnO
2、NaCl、H
2SO
4脱硒碲,并以少量NaClO
2调整终点,用
铁屑进行回调,脱硒率大于90%,脱碲率大于50%;脱硒碲后矿浆入板框压滤机过滤,得到含金小于0.001g/L的含硒溶液,该溶液经铁屑置换得到粗硒碲渣,用于提取硒、碲,该滤饼经调浆强化擦洗后进行浮选。浮选药剂为丁基黄药、丁基铵黑药与六偏
磷酸钠,以松醇油为
起泡剂,经一次粗选、一次精选、五次扫选,得到矿浆和尾矿浆,分别经板框压滤机过滤。精矿含银45%~50%,含金1.2%左右,含铅5%、含水25%~35%;尾矿含银<0.6%,含金<200g/t、铅30%左右、铋0.74%、铜0.039%、二氧化硅5.33%,可单独处理。
图1 脱铜硒碲浮选工艺流程 二、分银炉熔炼、银电解提银,其工艺流程如图2所示。浮选精矿适当配入碳酸氢钠14%~22%、铁屑2%~8%、炭粉1%~4%、
石英砂2%~10%、
萤石2%~5%,在转动分银炉中熔炼。分银炉熔炼分两阶段,第一阶段熔融得到含银68%以上的粗合金,放出熔融渣第二阶段吹风氧化进行氧化精炼,接着用氧气进行氧化清合金,当合金中含银在95%以上时停止氧化,此时合金的金加银已大于或等于98%,经调整合金熔体温度后浇铸成金、银合金板,即银阳极板。采用国内同行业通用银电解工艺。阳极板尺寸:长260mm,宽190mm,厚15mm,每块约7.5~8.1kg,每杠阳极挂3块阳极板,双层布袋。阴极尺寸为长330mm,宽660mm,每个电解槽5排阴极,4排(杠)阳极。共2~12槽,串联时总电流为300~400A。电解液成分:Ag98~110g/L,酸3~6g/L,可稳定生产1号电银。
图2 熔炼、精炼、电解工艺流程 三、活性炭吸附银电解液中的铂钯,银电解液中含铂0.05g/L、钯0.12~0.35g/L,占阳极板中的铂钯总含量的45.36%~57.9%,吸附载铂钯的活性炭经燃烧还原后,以氯化,用铵中和制氯铂酸铵而达到铂钯分离,如图3所示,含金氯化渣合并于金的液氯化回收工序处理。
图3 铂、钯分离工艺流程 四、银电解后的阳极泥,用盐酸、氯化钠、氯液氯化法浸出,氯化渣进铁粉置换回收银粉返回分银炉,氯化液中和草酸还原沉淀得金粉,经洗涤后金粉铸锭即得金锭,液氯化法提金工艺如图4所示。
图4 氯液氯化法提金工艺流程 五、SeO
2的回收:选冶联合流程处理铜阳极泥,1991年金回收率达99.51%,银回收率达99.64%。由于流程和设备的原因,硒的回收率一直很低,1991年也只有40%。之后找到改进硫酸化焙烧的方法,以改进后的硫酸化焙烧和现有金、银浮选工艺相连接。脱硒前硒的含量3.44%,经硫酸化焙烧脱硒后,硒的含量为0.1%,硒的脱除率达91.95%。 硫酸化焙烧的条件是:温度≤400℃,时间3~4h,料酸比1:1.32,焙烧料经过转化强化擦洗再进入浮选
选矿,
选矿尾矿含金、银与目前生产指标相一致,精矿产率33%,尾矿产率66%,富集比大于4。经此调整后,铜电解阳极泥选冶联合新工艺保持了原来的优越性。硒的总直收率可提高50%以上,产出的粗硒含硒量可达85%以上,为了步硒的精制提供了高质量的原料,可消除原湿法脱硒含氯废气对环境的污染和危害,同时也消除了氯离子对设备的腐蚀,为碲富集于分银炉渣中创造了条件,有利于碲的回收。由于银精矿品位的提高,缩短了炉时,降低了能耗,提高了单炉处理能力。SeO
2的生产流程如图5所示。
图5 二氧化硒生产工艺流程 六、浮选尾矿成分:Au0.028%,Ag0.68%,Bi0.74%,Cu0.039%,Pb30.5%,Sn8.85%,Se微量,Te微量,SiO
25.33%。此尾矿若返回铜粗炼系统,势必造成分散和损失,所以应单独综合回收。 七、银炉烟尘成分:Au0.023%,Ag2.01%,Sb3.82%,Pb20.93%,As0.82%,此尾矿若返回铜粗炼系统,势必造成有价金属的分散与损失,故应单独处理回收。