表1 钨精矿的化学组成 %
WO3 | Sn | Ca | As | Mo |
74.69 | 0.11 | 0.20 | 0.012 | 0.002 |
模拟工业浸出条件,用碱浸出钨精矿获得钨浸出液:将钨精矿置于XMQ-锥形球磨机中,磨矿12h后过320目筛,取筛下部分进行试验。称取钨精矿100g,用理论量1.6倍、质量浓度为500g/L的NaOH溶液在沸腾状态下浸出3h,之后抽滤、洗涤,滤液(钨酸钠溶液)加蒸馏水稀释后即为试验溶液,其中钨质量浓度(以WO3计)为20g/L,锡质量浓度(以Sn计)为1.78mg/L。 2、试验部分 2.1钨浸出液中锡的存在形式及比例 钨浸出液中,锡以SnO32-和SnS32- 2种状态存在[2]。相比较而言SnS32-的危害性更大,即使有少量存在也会使产品APT锡超标[3]。而适量SnO32-的存在对产品质量不会有太大影响。在随后的离子交换回收钨过程中,因SnO32-与树脂亲和力比WO42-的小,大部分留在溶液中,不被树指吸附,SnO32-的去除率可达99%[4] 。因而在进行钨锡分离时,有必要研究溶液中SnO32-和SnS32-的存在比例。 用离子交换树脂采用静态吸附法测定钨浸出液中SnS32-的比例。量取一定体积的钨浸出液于装有一定量阴离子交换树脂(已被WO42-饱和)的烧杯中,同时在室温下搅拌。待交换法测定不同pH值的钨浸出液中的SnS32-的比例,结果如图1所示。从图1看出,随着溶液pH值的升高,溶液中SnS32-的比例急剧下降,这与后述的热力学分析结果一致。同时值得指出的是,pH值为13的溶液在生产中是较为常见的。pH为13时,SnS32-的比例是18.1%,可以肯定,吸附原液除锡,实际上是指除去SnS32-。



表2 搅拌时间对除锡效果的影响
反应时间/h | 总除锡率/% | SnS32-去除率/% |
0.51.01.52.02.5 | 16.3116.8516.8516.8716.85 | 90.1093.193.193.293.1 |
4、结论 (1)钨浸出液中,锡以SnO32-和SnS32-两种形式存在,浸出液pH值不同,SnO32-和SnS32-之间的比例亦不同。pH值越高,SnS32-比例越低;pH值为13时,SnS32-的比例是18.1%。 (2)利用沉淀剂M115能够高效地从钨酸钠溶液中将SnS32-选择性去除。 (3)以沉淀剂M115为除锡试剂时,除锡率随试剂用量的增加而增大,随反应时间的延长而增大,随反应温度的升高而降低。合理的工艺条件是:试剂的实际用量为理论用量的6倍,室温下搅拌1h,除锡率不低于90%。 (4)选择性沉淀法去除钨浸出液中的SnS32-,工艺简单,能耗较低。以生产1t仲钨酸铵(APT)计,约需耗硫酸铜8kg,硫化铵60kg,成本较低,有一定的经济优势。 Removing of Stannum From Alkaline Leaching Solution of Stannum ConcentrateNIE Hua-ping,WANG Xiu-hong,WAN Lin-sheng(School of Material and Chemical Engineering,Jiang xi University of Science & Technology,Ganzhou,Jiangxi 341000,China) Abstract:Several problems such as stannum presence states and removing of stannum of stannum from alkaline leaching solution of tungsten concentrate ore are studied.The result shows that stannum presence states and their proportion are distinctly influencde by pH value of leaching solution.The higher the pH value of leaching of leaching solution,the lower the proportion of SnS32-.The SnS32-can be removed selectively from the soltion by precipitator M115,The removing rate of stannum can be enhancde by increasing rate of stannum is over 90% when practical dosage of precipitator is 6times of theoretical dosage and stirring time is 1 at room temperature. Key words:tungsten concentrate ore;alkaline leaching solution;stannum;separation