氧化矿石中综合回收钼及钨

来源:网络  作者:网络转载   2019-10-14 阅读:562
    我国是世界上钨储量最多的国家。论成因,多属气化高温热液矿床。其中,石英脉型是价值最大、最重要的钨矿床。在钨矿石中,矿物组成异常复杂,主要属矿物除黑钨矿、白钨矿外,尚伴生有石、辉矿、黄矿、辉矿等多种矿物。伴生的硫化矿物含量,经常能达到综合回收的价值。含多种硫化矿物的钨矿石中,钨与钼的赋存关系有两种:    (1)钼以类质同象局部取代钨而进入了钨矿物。鉴于钨的硫化态矿化极少见,类质同象产物往往为含钼白钨矿或钨-钼钙矿(钼-钨钙矿或含钨的钼钙矿则是钨取代钼钙矿中钼的产物)。此时,钼作为钨矿物中有价伴生元素存在。    (2)钼矿物与钨矿物伴生。此时,钼矿物作为钨矿石中有价伴生矿物存在。    对类质同象已进入钨矿物中的钼,是无法用常规选矿分离的;对钨矿石中伴生的氧化态钼矿物,也是难于用常规选矿工艺分离的。它们随钨矿物选别进入钨精矿,再在深度加工时分离、提取。含多种硫化矿物的钨矿石,伴生的辉钼矿由全硫浮选产出的混合精矿分选获取合格钼精矿。由于钨矿物是主要有价矿物,选矿工艺应首先考虑钨矿物的回收。通常,联合重、浮、磁、电多种手段才能达到分选目的。随钨矿物种类、粒度、嵌布关系等,联合流程组合也不同,见下图。  图  含多金属硫化物的钨矿石选矿原则流程图     其中:图a适于钨矿物含量高、粒度粗、矿物组成简单的矿石。从矿泥回收钨可用浮选法,也可用重选法(翻床、皮带溜槽等)。图b适于细粒嵌布、矿物组成复杂或硫化矿物含量高的钨矿石。从浮选尾矿中回收钨矿物的工艺亦可用浮选,也可用重选。图c适于钨矿物与硫矿物共生密切,呈集合体嵌布易选的钨矿石。对含大量磁矿的钨矿石,流程中应增设磁选工艺。对含稀有金属氧化物(如独居石等),重砂还须加电选分离、回收之。    全硫浮选所产出的混合硫精矿的分离。加入氰化物在碱性介质可抑制铜、、铁的硫化矿物,浮选钼、铋()混合精矿;再加诺克斯或在弱酸性介质用重酸钠抑铋、铅,浮选辉钼矿;用石灰抑硫捕收铜矿物。从而,使Mo、Bi、Cu、Fe的硫化物得以分离。钼产品经多次精选,可获合格钼精矿。并能获多种硫化精矿。[next]    含钨的钼矿石,在浮选辉钼矿的同时,亦可从浮选尾矿中通过重选或浮选,综合回收伴生的白钨矿或黑钨矿,其工艺比较简单。    在同一矿物中的钨-钼组分的分离,往往须在深加工中完成。    用作钢铁的合金添加剂时,伴生的钼(或钨)也是钢铁有利组分,通常不再分离而直接应用。    作为金属或化工原料,钨制品中的钼,或钼制品中的钨,常常作为有害元素而严加控制。所以,此时的钨-钼分离不仅是综合回收的手段,也是净化产品的必要手段。    工业上,从钨-钼浸出液中分离钨钼有效的方法是沉淀三硫化钼(MoS3)。    当同时含有MoO42-与WO42-离子的浸液加入硫化钠(Na2S)后,会发生如下反应: Na2WO4 + 4NaHS ←→ Na2WS4 + 4NaOH Na2MoO4 + 4NaHS ←→ Na2MoS4 + 4NaOH  

normal style="TEXT-ALIGN: center" align=center>K(平衡常数)

normal style="TEXT-ALIGN: center" align=center>

normal style="TEXT-ALIGN: center" align=center>Na2RS4〕〔NaOH4

normal style="TEXT-ALIGN: center" align=center>Na2RO4〕〔NaHS4

     由于KMo》KW生成硫代钼酸钠远比生成硫代钨酸钠容易得多。当加入的硫化钠(Na2S)量只够使Na2MoO4硫化成Na2MoS4时,钨酸钠很少被硫化。再将浸液酸化,使pH=2.5~3.0,此时硫代钼酸钠分解,析出溶解度很低的三硫化钼(MoS3): Na2MoS4 + 2HCl → MoS3 + 2NaCl + H2S↑     为防止生成硫代钨酸钠而析出三硫化钨(WS3),要控制Na2S加人量仅为理论值的82%~83%(因酸化还会生成含氧的硫化钼(MoOxS3~x)。    从含8~10g/tMo与100~120g/t WO3,溶液中沉淀钼时,沉淀的硫化物中含5%~10%WS3。将该沉淀在苏打中溶解后再用Na2S反复沉淀MoS3,可获含WO3<2%的MoS3,而钨的损失只相当它在原矿石中含量的0.3%。    溶液脱钼后,可加入苛性钠(NaOH)煮沸,破坏偏钨酸盐,再经除硅和除,就可制取钨酸或仲钨酸铵等化工产品了。    此时产出的钨酸或仲钨酸铵还含少量钼酸或仲钼酸铵。进一步的净化,通常采用浓缩、分步结晶法:利用仲钨酸盐的溶解度比仲钼酸铵的小,溶液蒸发60%液体后,55%仲钨酸铵晶出,而钼只析出12%。反复浓缩、分步结晶,就可将仲钨酸铵中的钼降至很低。    用以上工艺可满意地获得钨-钼的分离。它不仅适用于钨-钼类质同象矿物,也适于各种含钼的钨精矿。
标签: 矿石
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