氧化矿石中综合回收钼及钨_百科知识_行业资讯

我国是世界上钨储量最多的国家。论成因，多属气化高温热液矿床。其中，石英脉型是价值最大、最重要的钨矿床。在钨矿石中，矿物组成异常复杂，主要金属矿物除黑钨矿、白钨矿外，尚伴生有锡石、辉钼矿、黄铜矿、辉铋矿等多种矿物。伴生的硫化矿物含量，经常能达到综合回收的价值。含多种硫化矿物的钨矿石中，钨与钼的赋存关系有两种：（1）钼以类质同象局部取代钨而进入了钨矿物。鉴于钨的硫化态矿化极少见，类质同象产物往往为含钼白钨矿或钨-钼钙矿（钼-钨钙矿或含钨的钼钙矿则是钨取代钼钙矿中钼的产物）。此时，钼作为钨矿物中有价伴生元素存在。（2）钼矿物与钨矿物伴生。此时，钼矿物作为钨矿石中有价伴生矿物存在。对类质同象已进入钨矿物中的钼，是无法用常规选矿分离的；对钨矿石中伴生的氧化态钼矿物，也是难于用常规选矿工艺分离的。它们随钨矿物选别进入钨精矿，再在深度加工时分离、提取。含多种硫化矿物的钨矿石，伴生的辉钼矿由全硫浮选产出的混合精矿分选获取合格钼精矿。由于钨矿物是主要有价矿物，选矿工艺应首先考虑钨矿物的回收。通常，联合重、浮、磁、电多种手段才能达到分选目的。随钨矿物种类、粒度、嵌布关系等，联合流程组合也不同，见下图。

图含多金属硫化物的钨矿石选矿原则流程图其中：图a适于钨矿物含量高、粒度粗、矿物组成简单的矿石。从矿泥回收钨可用浮选法，也可用重选法（翻床、皮带溜槽等）。图b适于细粒嵌布、矿物组成复杂或硫化矿物含量高的钨矿石。从浮选尾矿中回收钨矿物的工艺亦可用浮选，也可用重选。图c适于钨矿物与硫矿物共生密切，呈集合体嵌布易选的钨矿石。对含大量磁铁矿的钨矿石，流程中应增设磁选工艺。对含稀有金属氧化物（如独居石等），重砂还须加电选分离、回收之。全硫浮选所产出的混合硫精矿的分离。加入氰化物在碱性介质可抑制铜、锌、铁的硫化矿物，浮选钼、铋（铅）混合精矿；再加诺克斯或在弱酸性介质用重铬酸钠抑铋、铅，浮选辉钼矿；用石灰抑硫捕收铜矿物。从而，使Mo、Bi、Cu、Fe的硫化物得以分离。钼产品经多次精选，可获合格钼精矿。并能获多种硫化精矿。[next] 含钨的钼矿石，在浮选辉钼矿的同时，亦可从浮选尾矿中通过重选或浮选，综合回收伴生的白钨矿或黑钨矿，其工艺比较简单。在同一矿物中的钨-钼组分的分离，往往须在深加工中完成。用作钢铁的合金添加剂时，伴生的钼（或钨）也是钢铁有利组分，通常不再分离而直接应用。作为金属或化工原料，钨制品中的钼，或钼制品中的钨，常常作为有害元素而严加控制。所以，此时的钨-钼分离不仅是综合回收的手段，也是净化产品的必要手段。工业上，从钨-钼浸出液中分离钨钼有效的方法是沉淀三硫化钼（MoS₃）。当同时含有MoO₄^2-与WO₄^2-离子的浸液加入硫化钠（Na₂S）后，会发生如下反应： Na₂WO₄ + 4NaHS ←→ Na₂WS₄ + 4NaOH Na₂MoO₄ + 4NaHS ←→ Na₂MoS₄ + 4NaOH

normal style="TEXT-ALIGN: center" align=center>K（平衡常数）	normal style="TEXT-ALIGN: center" align=center>＝	normal style="TEXT-ALIGN: center" align=center>〔Na₂RS₄〕〔NaOH〕⁴
		normal style="TEXT-ALIGN: center" align=center>〔Na₂RO₄〕〔NaHS〕⁴

由于K_Mo》K_W生成硫代钼酸钠远比生成硫代钨酸钠容易得多。当加入的硫化钠（Na₂S）量只够使Na₂MoO₄硫化成Na₂MoS₄时，钨酸钠很少被硫化。再将浸液酸化，使pH=2.5~3.0，此时硫代钼酸钠分解，析出溶解度很低的三硫化钼（MoS₃）： Na₂MoS₄ + 2HCl → MoS₃ + 2NaCl + H₂S↑ 为防止生成硫代钨酸钠而析出三硫化钨（WS₃），要控制Na₂S加人量仅为理论值的82%~83％（因酸化还会生成含氧的硫化钼（MoO_xS_3~x）。从含8~10g/tMo与100~120g/t WO₃，溶液中沉淀钼时，沉淀的硫化物中含5%~10%WS₃。将该沉淀在苏打中溶解后再用Na₂S反复沉淀MoS₃，可获含WO₃<2%的MoS₃，而钨的损失只相当它在原矿石中含量的0.3％。溶液脱钼后，可加入苛性钠（NaOH）煮沸，破坏偏钨酸盐，再经除硅和除磷，就可制取钨酸或仲钨酸铵等化工产品了。此时产出的钨酸或仲钨酸铵还含少量钼酸或仲钼酸铵。进一步的净化，通常采用浓缩、分步结晶法：利用仲钨酸盐的溶解度比仲钼酸铵的小，溶液蒸发60％液体后，55％仲钨酸铵晶出，而钼只析出12%。反复浓缩、分步结晶，就可将仲钨酸铵中的钼降至很低。用以上工艺可满意地获得钨-钼的分离。它不仅适用于钨-钼类质同象矿物，也适于各种含钼的钨精矿。

氧化矿石中综合回收钼及钨

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