MoS2 + | 1 | O2 + H2O | → | MoO2·SO4 + H2SO4 |
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在辉钼矿表面生成一系列氧化的中间产物:MoO2、MoO2.5~3、MoO3。其中比较重要的是MoO2.5~3。 钼化合物的状态随介质中氧化还原电位(Eh)和碱度(pH)的变化而变化。在常温(25℃)、常压(0.1MPa)的表生成矿条件里(有Fe3+存在)的状态图(见图1)。钱德也介绍了有Na2MoO4的水介质中,辉钼矿随Eh-pH变化的状态图(见图2)。
图1 Mo-Fe-S-H2O体系Eh-PH图解
图2 水介质中钼随Eh-PH状态变化25℃,0.1MPa
由图可见,在水稳定上限(Eh0=1.23V)下限(Eh0=0V)之间,随Eh与PH的变化,钼出现MoS2、MoO22+、HMoO4-、MoO42-多种相态。按J.A.汉萨尔测定(见图1),HMoO4-、蓝钼矿或水钼铁矿转化为MoO62-离子时的PH值为6.2。 不论是J. A.汉萨尔从钼的地球化学习性出发,或S·钱德从辉钼矿在水介质中所绘状态图,他们都与S·钱德和D.W.富尔斯汀瑙的推论一致:辉钼矿在水介质中有硫代钼酸盐荷电表面相一致。
[MoSxOy]-n + H+ ←→ [MoSxOyH]-n+1或MoO42-(矿面)+ H+的(溶液) ←→ HMoO4-(矿面),pK=5.95