黑药的性质
来源：网络 作者：网络转载 2019-10-14 阅读：377
我国常用的甲酚黑药是15#黑药和25#黑药，它们是黑绿色的油状液体，故称黑药，但许多同类捕 S / 收剂，许多同类捕收剂，如乙基钠黑药（CH3CH2O）2P—SNa是白色的粉末，丁铵黑药也不是黑色的，而是白色或灰色粉状物，它们虽然颜色不黑，但习惯上也称黑药。 酸性黑药对水的溶解度较小，铵黑药或钠黑药对水的溶解度较大。 15#黑药、25#黑药和31#黑药含有游离的甲酚，所以有较强的起泡性能，使用这类黑药时可以少用或不用起泡剂；甲酚对皮肤有很强的腐蚀性，所以酚类黑药不宜与皮肤接触，以免损伤皮肉，特别不要伤害眼睛，皮肉接触甲酚黑药时，要及时用大量清水冲洗；甲酚的邻、间、对三种异构体，以间——甲酚为原料合成的黑药，捕收能力最强，对—甲酚次之，邻—甲酚最差，但这只在理论上有价值，在生产上无甚意义，因为选矿药剂厂生产甲酚黑药锗阳用混合甲酚为原料合成的。 在合成过程中，反应所生成的硫代氢有部分溶解在黑药中，溶有硫化氢的黑药，对氧化矿物略具硫化作用，而有利于表面被氧化了的硫化矿的硫化。 黑药还有下面三点主要化学性质： 1.氧化成双黑药 黑药较黄药稳定，在酸性矿浆中不如黄药那样易于分解 ，也较难氧化，但亦能氧化成双黑药，例如用磷与黑药作用，能将黑药氧化成双黑药： 2（RO）2PSS-+I2—→（RO）2PSS—SSP（OR）2+2I- 黑药 双黑药 所以分析黑药时，可以和分析黄药一样，应用磺量法。双黑药也是硫化矿的良好捕收剂。 黑药在有Cu2+、Fe3+或黄铁矿、辉铜矿的存在下，能部分被氧化成双黑药，见图1和表1和表2。 
图1 用2.5×10-4克 分子/升Cu2+离子氧化5×10-4克 分子/升，乙基黑药成为 双黑药（DDP）2的反应速度[45]○ pH=6 △ pH=8 × pH=10 有100—200目辉铜矿存在时，乙基黑药（DDP-）氧化为乙基双黑药（DDP）2（作用时间10分钟） 表1| pH值 | 辉铜矿重（克） | DDP-（M） | 生成（DDP）2（M） |
| 2.04.06.08.010.0 | 11111 | 5×10-45×10-45×10-45×10-45×10-4 | 1.1×10-13.6×10-53.1×10-5痕迹痕迹 |
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在有（或没有）100~200目黄铁矿存在时，乙基黑药（DDP-）氧化为乙基双黑药（DDP）2（作用时间10分钟） 表2| pH值 | 黄铁矿重（克） | DDP-（M） | Fe+++（M） | 生成（DDP）2（M） |
| 2.03.02.03.04.06.08.0 | 0022222 | 5×10-45×10-45×10-45×10-45×10-45×10-45×10-4 | 2.5×10-42.5×10-400000 | 7×10-6无5.3×10-53.3×10-5<7×10-6<7×10-6无 |
从图1可以看出，Cu2+和Cu（OH）2能氧化乙基黑药为乙基双黑药，并且在10—15分钟内便达到平衡，时间再增长，氧化产品接近定值；用反应式表示这种氧化作用如下： 1 Cu2++2DDP- ←→ DDPCu（S）+ —— （DDP）2 2 1 Cu（OH）2+2DDP-+2H+ ←→ DDPCu（S）+ ——（DDP）2+2H2O 2 Ph值在8以下，黑药被氧化成双黑药，pH=10时，乙基黑药不被氧化,这可能是在高pH值下,H+离子很少，Cu2+与OH-作用生成的Cu（OH）2很稳定，比乙基二硫代磷酸亚铜还要稳定，故氧化反应不能进行，平衡不能向右称动。 从表1中看出，辉铜矿破碎到一定粒度，有足够大的表面积时，辉铜矿表面上吸附的氧大低pH值时，能将部分乙基黑药氧化为双黑药，甚至在pH=10时，亦有少量氧化反应发生。 从表2的实验数据看出，在低pH值时,没有黄铁矿存在,而加入2.5×10-4克分子三氯化铁,乙基黓经被Fe3+氧化成乙基双黑药的量不多；在同样条件下，不加三氯化铁溶液，而加入2克100-200目的黄铁矿,乙基黑药被氧化为乙基双黑药的量，大约多十倍，PH值升高时，黑药被氧化程度减少,故此估计吸附在黄铁矿表面的氧氧化乙基黑药的能力比胡价铁离子强。 2.酸性黑药呈弱酸性，在大溶液中有部分电离 S S RO / RO / > P—SH ←→ > P—S-+H+ RO RO 随着烃基的不同，电离常数略有不同，例如乙基、正丙基、异丙基、异丁基黑药的电离常数相应为2.4×10-2、1.78×10-2、1.5×10-2、1.00×10-2，可见黑药的酸性不强。 3.黑药与些金属离子作用生成难溶盐 Men++n（RO）2PSSH —→ [（RO）2PSS]nMe↓+nH+ n可以是1、2或3，即Men+代表某些一价、二价或三价的金属离子。表3中列出一些黑药的难溶金属盐的溶度积常数。 黑药金属盐的溶度积常数（25℃） 表3 | 金属阳离子 | n | [（C2H5O）2PSS]aMe | [（CH3CH2CH2CH2O）2PSS]aMe | [（CH3C6H4O）2PSS]aMe |
| Hg2+Ag+Cu+Bi3+Pb2+Sn2+Cd2+Ni2+Zn2+ | 211322222 | 1.15×10-321.3×10-165.5×10-177.5×10-126.2×10-121.5×10-101.5×10-101.7×10-41.5×10-2 | -0.47×10-18--6.1×10-16-3.8×10-13-- | -1.15×10-19--1.8×10-17-1.5×10-12-- |
黑药与金属离子能生成难溶的盐，是黑药能作捕收剂的重要原因，因黑药的金属盐的溶积度比相应的金属盐的溶度积大，故黑药的捕收能力比黄药差，而选择性比黄药好。
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