黄药的一般性质_百科知识_行业资讯

    黄药是淡黄色的粉状物，因而得名。易溶于水，应用时视选厂的具体情况，可配成1—10%的水溶液使用。用量一般在50—150克/吨。黄药有下列一些性质值得注意。    1、离解、水解和分解黄药是黄原酸钠盐或钾盐，在水中溶解度较大。并且发生电离；黄原酸盐是弱酸盐，在水中容易水解生成部分黄原酸，黄原酸在酸性介质中容易分解。黄药在水中离解、水解和分解的反应，可用下面的反应式表示：
    ROCSSNa=ROCSS^-+Na⁺              黄药电离    ROCSS^-+H₂O ←→ROCSSH+OH^-       黄原酸根水解    ROCSSH→CS₂+ROH                 黄原酸分解    ROCSSH←→ROCSS^-+H⁺             黄原酸电离
    某些黄原酸电离常数的负对数（PKa）和分解常数列于表1中。从表中1看出，黄原酸是比较弱的酸，其PKa值在2～3间，故黄原酸根有水解作用。从分解常数来看，一般说来，分子量愈大的，在水溶液中的分解常数愈小。换句话说，分子量愈大的黄原酸，其水溶液愈稳定。    一般认为，PH﹤7时，黄原酸根会水解变成黄原酸，生成的黄原酸进一步分解为醇和二硫化碳。    2、氧化在PH=7～12时，黄药在水溶液中被氧化为双黄药。 几种黄原酸的pKa值和分解常数      表1

黄原酸名称	黄原酸结构式	pKa值	分解常数	溶剂
甲黄原酸乙黄原酸异丙基黄原酸丁基黄原酸戊基黄原酸异戊基黄原酸甲黄原酸乙黄原酸异丙基黄原酸丁基黄原酸戊基黄原酸异戊基黄原酸壬基黄原酸		2.29 2.74 2.16 3.03 2.96 2.85 2.57 3.03 5.18 2.16 2.40 2.95 2.17	0.024 0.033 0.027 0.018 0.011 0.012 0.903 0.689 0.396 0.863 0.699 0.616 0.643	水水水水水水二甲基甲酰胺

双黄药也是硫化矿捕收剂，其选择性比黄药好。[next] 3、在PH=7～12时，黄药在水溶液中直接分解，一般认为PH值小于7时，黄药分解为醇和二硫化碳，当PH=7～12时，被溶于水中的氧氧化为双黄药；有人认为，这是不全面的，除了上述反应外，还有如图1所示的分解反应；

上图1中，二硫代碳氢根

基进行水解，水解产物是不稳定的，很快变成最终产品碳酸根、碳酸氢根、HS^-根、三硫代碳酸根，因为反应很快，用化学方法无法测定这些中间产物的存在；但反过过来用这些中间产品中任一种和醇作用，可以得到少量的黄药。这就充分证明了平衡的存在。另外，测定黄药的海紫外光谱曲线，如图2所示。图2中的曲线A是在PH=10～11是时测定的，第一个吸收峰在2180至2220A，第二个吸收峰在2800至2900A；曲线B是新配的乙基-硫化碳酸钾溶液的紫外光谱，它是不稳定的，在PH=8时，半衰期大约是10小时。比较A、B两条曲线，可认为硫化碳酸根是乙基钾黄药的分解关物，因为两条曲线在2220A都有最大的吸收峰。2800至2900A的吸收峰为双黄药。在PH=6～7时，测出黄药的紫外光谱数据，黄药溶液放置一个半衰期左右之扣，唯一反应产品是CS₂。从紫外光谱曲线，进一步证明图1的分解过程是文化存在的。

[next] 4、黄药在强酸性介质中的情况，黄药在强酸性介质中，除分解产生醇和二硫化碳之外，溶液中还有与质子结合的黄原酸存在，黄药在强酸性介质中的平衡状态，可用下式表示：
H⁺+ROCSS^- ←→ROCSSH H⁺+ROCSSH ←→ROSSH₂⁺（与质子结合的黄原酸） ROCSSH ←→ROH+CS² 在不同的氢离子活度时，用分光光度法测定ROCSS^-、ROCSSH、ROCSSH₂⁺三者在溶液中的比例，结果列于表2中。 ROCSSH、ROCSSH₂⁺三者的比例表2

HCl浓度（M）	相对百分数（%）
HCl浓度（M）	ROCSS^-	ROCSSH	ROCSSH₂⁺
0.471.011.993.014.025.00	8.783.370.940.290.090.03	85.5884.6477.4570.1163.8558.76	5.6411.9921.6129.6036.0241.24

但在强酸性介质中生成醇和二硫化碳是可逆的，黄药的分解占可逆反庆的主导方面，所以在短时间内，绝大部分黄药被分解。

黄药的一般性质

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