1.钛白粉的毒性与个人防护 纯二氧化
钛是完全无毒的,二氧化钛颜料可以用于儿童玩具用涂料、塑料玩具、
食品包装、饮料容器以及医院、饭店用物品中。但是某些颜料级钛白粉中可能含有微量有毒元素,这些元素主要是由某些表面处理剂中带入,或者是加工过程中受到污染及设备磨损中造成的,数量一般只有百万分之几,对人体基本无害。如果把二氧化钛用于食品添加剂、医疗药品、化妆品中,美国药典、美国食品及药物管理局(FDA)对上述用途的钛白粉中的有害元素含量有专门的规定,美国这两项标准中的规定,世界上许多国家都认可,具有同等的效力,通常专门用于食品和医药的钛白粉一般都是高纯的未经过表面处理的二氧化钛。 二氧化钛在北美的代号为CAS NO.13463-67-7,这一代号的本身就说明二氧化钛是属于无毒的产品,迄今尚无二氧化钛急性或慢性中毒的症状记载。根据英国Tioxide集团科技资讯中的介绍,二氧化钛的动物试验结果,老鼠的LD50<l0g/kg;美国国立癌症学院对家鼠和老鼠进行终身口服试验,在均饲(2500~5000)X10
-6钛白粉的试验条件下,对2种老鼠都没有致癌作用,除了皮肤变白外,无任何生理影响;美国杜邦公司对家鼠进行2年的动物吸入试验,在超过美国政府工业卫生会议(ACGIH)极限临界值的2~10倍时、肺部无不良反应,超过50倍时,在显微镜下发现部分家鼠出现严重的肺空虚症状;国际癌症研究署(IARC)把钛白粉列为第3组,即不属于对人类有致癌作用的物质,该署的专家工作组也未发现钛白粉对人致癌的证据。在有机钛化合物中,只发现二茂钛对动物有致癌作用。 钛白粉是化学性质十分稳定的惰性不溶(水)性氧化物、不燃烧、不挥发、也不会爆炸(当然它的包装物往往是易燃物质),只有在250℃左右,钛白粉中的有机包膜物才会分解。钛白粉虽无生化活性,但是由于它的遮盖力和消色力很高,既使浓度很低也会使水变白,在每升水中含有1g的二氧化钛水溶液中观察水蚤的活动也无中毒反应。表1为1989年英国健康与安全执行法中对二氧化钛的职业接触规定。
表1 英国健康与安全执行法职业接触限度(1989)项目 | 8h长期接触限度/(mg/m3) | 10min短期接触限度/(mg/m3) |
二氧化钛总吸尘量可能吸尘量 | 105 | |
其他化合物氧化铝无定型二氧化硅总吸尘量可能吸尘量锆化合物 | 10 635 | 20 10 |
[next] 钛白粉的粒子很细,在生产和使用过程中容易飞扬,有可能让操作人员吸入,因此在TiO
2粉尘浓度较高的场所要戴口罩和防尘眼镜,细微的钛白粉接触皮肤时,会吸收皮肤表面的水分和脂肪(油脂),引起皮肤干燥,所以长期接触者要戴手套。一般皮肤上的钛白粉要先用肥皂水后用清水冲洗;误入眼内可用清洁水冲洗、或滴中性眼药水;误服少量钛白粉,无毒害,不会滞留在消化道内;吸入少量钛白粉只需要离开现场,无需处理。 钛白粉的原料为钛
铁矿(特别是次生矿如;印度、马来西亚、澳大利亚的个别矿点)中,有时会含有少量的放射性物质(
铀、
钍),我国目前所使用的国产钛
铁矿中,尚未见有放射性含量超标的报道,但对独居石含量高的钛铁矿,使用时要注意
检测其中的放射性含量。美国克尔麦吉(Kerr-McGee)公司在欧洲专利申请公开EP0765943A1(1997)中曾介绍过从含钛矿物中分离放射性杂质的方法。
2.钛白粉生产中的安全注意事项 钛白粉是一种化学性质十分稳定的无机氧化物,在采用硫酸法工艺生产时,除了大量使用有腐蚀性的硫酸和少量的盐酸、烧碱、
磷酸外,大部分原辅材料都无毒害。需要注意防护有毒害的物质主要是改性聚丙烯酰胺时所用的甲醛、二甲胺以及个别有机表面处理剂,在使用这些物品时应根据使用说明书中的要求和工厂安全规定中的要求,做好防护工作,在整个生产流程中,煅烧以前的半成品物料均呈酸性,有腐蚀性,操作时要穿戴好防护用品。 硫酸法钛白粉生产中最容易发生中毒事故的岗位是沉淀工序,在使用三氧化二
锑-硫化铁作助沉剂时,当向沉淀罐中加入硫化铁的过程中有硫化氢(H
2S)气体逸出,过去常有工人中毒的事例,操作人员加料时应戴好防毒面具(口罩),站在上风位置操作。国家规定空气中硫化氢最高允许浓度为l0mg/m
3,当浓度为0.012~0.13mg/m
3时就可以闻到其特殊的臭蛋味道,当浓度高于30~40mg/m
3后臭味反而减轻,在200~300mg/m
3时,由于中毒引起嗅觉疲劳,反而感不到有味道,因此大部分中毒人员都是在毫无知觉、毫无准备的情况下中毒的,当浓度达到l000mg/m
3时,甚至会发生电击一样使人心跳停止。有条件的单位应在工作现场安装硫化氢自动报警装置,或用浸有2%醋酸
铅乙醇溶液的试纸,暴露在空气中30min后,若变成黄绿色或棕黑色说明环境中的硫化氢浓度较高。如有中毒者应立即移送到空气新鲜的地带,给予吸氧或人工呼吸,待症状缓解后送医院继续治疗。 硫酸法钛白粉生产中最容易发生工艺操作事故的地方是酸解序,由于矿粉中Fe
2O
3含量过高,或矿粉太细、潮湿、含有油污、纸张、草屑、麻袋碎片等有机物质;或者硫酸浓度、矿酸比例不恰当、硫酸预热的温度过高、蒸汽含水过多或开的过大,都会造成酸解反应过于激烈,甚至使含有浓硫酸的高温物料冲击罐外发生“冒锅”事故,因此酸解操作时除了注意上述事项认真操作外,酸解反应时禁止操作人员滞留在酸解罐附近,操作工应在操作室内,通过观察窗口控制和了解酸解主反应的进程。 此外煅炮烧回转窑、蒸汽过热炉等使用
煤气、
天然气和柴油等燃料的岗位,要做好防火安全措施,上述窑炉的开、停车操作,应认真按工艺规程中的要求去做,防止点火不当发生爆烯或爆炸事故。 氯化法的生产要比硫酸法危险得多,操作控制十分严格,氯化法生产中氯气(或液氯)、四氯化钛都是腐蚀性很强有毒气体,一旦泄漏对人体和周围环境都有较大的毒害,氧化反应时高达1000℃左右的氧、一氧化碳、甲苯等都是十分危险的易烯、易爆的物质,安全操作的要求比硫酸法严格得多。