纳米TiO
2商品以
金红石型为多,但也有锐
钛型,还有混晶型和无定形。
汽车面漆用的纳米TiO
2,必须是经表面处理的金红石型,具有优异的耐候性。 纳米TiO
2具有与普通颜料TiO
2相同的TiO
2成分和相同的金红石型或锐
铁型晶型。作为一种基本晶型没有改变的TiO
2,自然还具有普通颜料TiO
2的许多特点,如耐化学性、热稳定性(金红石型)、无毒性等。但是普通颜料TiO
2的粒径为.0.2~0.4m(即200~400nm),它对整个光谱都具有同等程度的强反射,因此外观呈现白色,遮盖力很强;而纳米TiO
2的粒径一般为10~50nm,是普通颜料TiO
2粒径的1/10,光线通过粒子时发生绕射,对可见光的透射能力很强,因此呈现透明而失去遮盖力。例如,对波长550nm的可见光,透明度可达90%以上。但是,根据著名的瑞利光散射理论,这种纳米TiO
2还是可以反射短波光如可见光中的蓝色光。由于粒子附聚,以粉末状态存在的纳米TiO
2只能达到半透明状,具有带蓝色调的乳白色。改进分散性,达到理想的分散程度,是纳米TiO
2的最大研究课题之一。 由于纳米TiO
2具有与普通颜料TiO
2所不同的粒径,其粒子尺寸小,随着粒子的超细化,单位体积或质量的纳米TiO
2粒子众多,增加了许多吸收或散射点,故纳米TiO
2比普通颜料TiO
2具有更大的紫外线屏蔽性。由于纳米TiO
2粒子的超细化,其比表面积大为增加,其表面原子结构和晶体结构发生了变化,因而便产生了与普通颜料TiO
2所不同的表面效应、体积效应、量子尺寸效应、宏观量子隧道效应、表面界面效应、颜色效应、随角异色效应、透明性和光学特性等多种奇异性能。 作为一种效应颜料,纳米TiO
2只有与其他片状效应颜料如
铝粉颜料和(或)珠光颜料拼用时,才会产生随角异色性。与珠光颜粒拼用,不会削弱而只会加强珠光颜料的干涉色。这种随角异色性带有乳光或虹光,是一种未曾有过的新感觉色光。在纳米TiO
2-铝料颜料的最简单的模型(如涂膜)中,当入射光照射在这一模型上时,纳米TiO
2将可见光中波长较短的蓝色光散射出去,形成蓝色光的掠视色,而透射的波长较长的绿色光到红色光,被铝粉颜料所反射出去,形成金黄色光的正视色。加有不同颜色的珠光颜料,可以改变这种典型的金黄色正视色。这种随角异色效应所显现的颜色的柔和变化,能随着汽车车身曲率的改变而变化,很适合当前国外流行的圆角度和流线型的新车型的需要。 日本帝国化工公司MT系列和德国迪高沙公司P-25纳米TiO
2的性能见表1。
表1 日本帝国化工公司MT系列和德国迪高沙公司性能 | MT-100S | MT-100T | MT-150W | MT-500B | MT-100F | p-25 |
外观 | 白色粉末 | 白色粉末 | 白色粉末 | 白色粉末 | 白色粉末 | 白色粉末 |
主要处理剂 | 月桂酸 | 硬脂酸 | | | 硬脂酸 | |
| Al(OH)3 | Al(OH)3 | | | Fe(OH)3 | |
pH值 | | | 中性至微碱性 | 中性 | | |
晶型① | R | R | R | R | R | R+A |
水分/% ≤ | 2.5 | 3.0 | 3.0 | 1.5 | 3.0 | |
灼烧减量/% ≤ | 13.0 | 13.0 | 7.0 | 2.5 | | |
表面性质 | 疏水 | 疏水 | 亲水 | 亲水 | 亲水 | 亲水 |
平均粒径/nm | 15 | 15 | 15 | 35 | 15 | 21 |
比表面积/(m2/g) | 50~70 | 50~70 | 80~110 | 30~35 | 50~70 | 35~65 |
| 90② | 90② | | | 90② | |
①R为金红石型,A为锐钛型。②为表面处理前的比表面积。[next] 德国萨其宾化工公司生产纳米级金红石型和锐钛型TiO
2,其中锐钛型系列牌号为L5,金红石型系列牌号为RM,现将其RM纳米TiO
2技术数据列于表2。
表2 萨其宾RM纳米TiO2技术数据指标 | RM120 | RM200 | RM220 | RM300 | RM400 |
TiO2含量/% | 80 | 88 | >88 | 88 | >8 |
金红石含量/% | 99 | >99 | >99 | >99 | >99 |
比表面积/(m2/g) | 110 | 50 | 45 | 60 | 110 |
pH值 | 6.5 | 6.5 | 6.5 | 6.5 | 6.5 |
晶粒大小/nm | 13 | 15 | 20 | 15 | 10 |
密度/(g/cm3) | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 |
耐候性 | 良好 | 一般 | 优 | 优 | 优 |
分散性 | 非常好 | 非常好 | 非常好 | 非常好 | 非常好 |
日本石原产业公司生产的纳米TiO
2性能见表3。
表3 日本石原产业公司生产的纳米TiO2性能 | 晶型 | TiO2含量/% | 表面处理剂 | 粒径/nm | 比表面积/(m2/g) | 表面性质 |
TTO-55A | 金红石 | 95~97 | Al | 30~50 | 35~45 | 亲水性 |
TTO-55B | 金红石 | 90~97 | Al | 30~50 | 35~45 | 亲水性 |
TTO-55C | 金红石 | 86~92 | Al,硬脂酸 | 30~50 | 25~35 | 疏水性 |
TTO-55D | 金红石 | 76~81 | Al,Zr | 30~50 | 65~80 | 亲水性 |
TTO-55S | 金红石 | 94~96 | Al,有机硅氧烷 | 30~50 | 30~40 | 疏水性 |
TTO-55N | 金红石 | 96~99 | 无 | 30~50 | 35~40 | 亲水性 |
TTO-55A | 金红石 | 76~82 | Al | 10~30 | 75~85 | 亲水性 |
TTO-55B | 金红石 | 81~87 | Al,月桂酸 | 10~30 | 50~65 | 疏水性 |
TTO-55C | 金红石 | 79~85 | Al,硬脂酸 | 10~30 | 50~60 | 疏水性 |
TTO-55D | 金红石 | 65~75 | Al,Zr,月桂酸 | 10~30 | 70~80 | 疏水性 |
TTO-F-1 | 金红石 | 72~78 | Al,Zr① | 30~50 | 75~90 | 亲水性 |
TTO-F-2 | 金红石 | 82~90 | Al① | 30~50 | 34~42 | 亲水性 |
①因含铁而具有皮肤颜色,主要用于制造化妆品。 近年来,日本帝国化工公司推出了彩色纳米TiO
2,是在粒子表面包覆Al、Si、Fe(肤色)或者Ni、Co、Ce、Cu、Cr、Mn、V、W等氧化物(其他彩色)而成的。