黑镍氧化中和水解法除钴

     在铁族元素（包括Fe、Co和Ni）的三价氢氧化物中，其中以Ni(OH)₃的氧化性最强，Co(OH)₃次之，Fe(OH)₃的氧化性最弱。用Ni(OH)₃可使Co²⁺氧化成Co³⁺。     在工业生产上，黑镍（FeOOH）是Ni(OH)₃的稳定形态。由于氢氧化亚镍[Ni(OH)₂]的顔色为暗绿色，而氢氧化镍[Ni(OH)₃和NiOOH]为黑色，故得名“黑镍”。黑镍像Cl₂一样，它可作氧化剂用于中和水解除钴。其反应如下：NiOOH+Co²⁺+H₂O=Ni²⁺+Co(OH)₃     作为电解液净化沉钴所需的黑镍是用电解法制取的。电解阳极氧化Ni(OH)₂法的基本过程是,从电解液净化系统抽出部分净化后液，加入氢氧化钠沉淀出Ni(OH)₂,将Ni(OH)₂矿浆放入电解槽内通入直流电，Ni(OH)₂在阳极上发生氧化反应：Ni(OH)₂-e=NiOOH+H⁺     Ni(OH)₂电解氧化成NiOOH的机理目前还不完全清楚。但一般认为氧化过程发生在固相即Ni²⁺无需进入溶液可以发生氧化,也就是说在Ni(OH)₂颗粒接触到阳极时才能氧化。电解氧化槽必须加强搅拌,促使Ni(OH)₂颗粒与阳极碰撞。电解氧化槽的阳极材料为外长始极片,阴极材料可用镍铬丝或不锈钢网,用鼓入空气的方法搅拌电解氧化槽中的矿浆。下表为电解氧化槽技术操作条件。下表“黑镍”电解氧化槽技术操作条件

项目	单位
电解液成分		NaOH0.1～0.15mol/LNi30g/L
电解液温度	℃	50
槽电压	V	2.3
阳极电流密度	A/m2	20
电流效率	%	～50

     芬兰哈贾伐尔塔精炼厂采用“黑镍”氧化水解除钴是在两个容积为120m³的空气搅拌槽中以两段逆流方式进行的。在第一段净化除钴的过程中，溶液与已经部分起反应的NiOOH接触,溶液中50%左右的钴发生沉淀。矿浆送自动压滤机过滤，滤渣经酸洗后送另外厂回收钴，滤液送第二段净化除钴。在第二段反应槽内加入新的NiOOH。     用NiOH除钴，由于它的反就产物是镍离子，与电解液主成分一致,不会污染所处理的溶液。此外，用NiOOH除钴,由于它的氧化能力强，因而能同时除净溶液中残留的微量杂制质，如铜、铁、锰、砷等，起到深度净化的目的。