氯化物溶液中铜的溶剂萃取

    吡啶羧酸酯
    英国帝国化学(ICI)下属的阿科伽( Acorga )公司注册了一系列取代吡啶酯的专利，其中AcorgaDS5443（今称CLX50)是一种吡啶羧酸^[1]。在氯化物溶液中，它对Cu²⁺具有很好的选择性。萃取铜的过程可写为：

                                  —                               ————
                                                                    value="2" UnitName="l">2L + Cu²⁺ + 2Cl^- ====L₂CuCl₂

    萃取剂直接配位于Cu²⁺。萃取过程与溶液的酸度无关，负荷有机相用水反萃。萃取-反萃平衡取决于溶液中的C1^-的浓度。DS5443萃取Cu⁺，Cu²⁺及其他一些离子的分配曲线如下图所示。26%的DS5443以0/A =4.25/1，经二级萃取，原料液中的铜可以从40g/L下降至0.4g/L。反萃液为含HC15.5g/L，Cu14.45g/L的电解贫液，以0/A=1.61/1二级反萃，所得的电解富液含铜40g/L。这种萃取剂具有很好的动力学特性，萃取一反萃及分相速度均快于AcorgaP5100。

    羟肟和取代8-羟基喹啉
    氯离子对羟肟和8-羟基喹琳类鳌合萃取剂（Ox）分离Cu （ II）,Fe（II）的影响很小。在氯化物溶液中LIX64 N萃取铜时的曲线与在硫酸盐中十分相似。pH_o.5与水相起始铜浓度无关，但与萃取剂浓度有关，2%和25% LIX64N萃取铜的pH_o.5分别为1.4和0.7。研究表明，铜的萃合物为CuOx₂，没有氯离子配合于被萃的Cu²⁺上，而被萃入有机相。萃入有机相的铜易为酸反萃。
    β-二酮
    霍齐斯特（Hoechst）化学公司首先开发了一种取代β-二酮的萃取剂牌号为Hostarex DK16。汉高公司也推出牌号为LIX54的β-二酮萃取剂，适合于在氨溶液中萃取铜。此后又生产了一种结构相似，但端甲基改为三氟甲基的产品XI51。
    氯化物溶液中电积铜只能生成铜粉，而不能生成板状阴极，这是其致命弱点。为了避免在氯化物中电解，有时将铜从氯化物溶液转人硫酸盐溶液。一种简单办法是用胺类萃取，水反萃成为氯化物溶液，再用阳离子交换萃取剂萃取，而后以硫酸反萃生成硫酸盐溶液，这显然比较繁琐。
    用混合萃取剂LIX54和三辛胺从氯化物介质中萃取铜可以通过洗涤和反萃转型。三辛胺首先起到萃取剂的作用，而后用氨洗涤有机相，将C1^-转入水相。在与NH₃溶液接触的条件下，有机相中的LIX54可以与Cu²⁺形成萃合物，而将其保留在有机相，最后用H₂SO₄反萃，得到无氯离子的CuS0₄及H₂SO₄溶液，叔胺则转变为R₃N·H₂SO₄。为了避免H₂SO₄进入萃余液，应将有机相与盐酸溶液接触，以将其转化为胺的盐酸盐。