目前世界上金属锰生产以电解法为主,该法获得品位高的金属锰w(Mn)>99.7%,可以使用的锰矿石类型和品级比较广,原料可采用碳酸锰矿、二氧化锰矿以及高炉冶炼的富锰渣等。
电解法生产金属锰,虽然锰的标准电极电位为-1.18V,但由于氢在金属锰上的超电压,锰仍然可以从中性溶液中析出到阴极上,但电流效率较低,一般为65%~75%。
电解的重要条件是要求硫酸锰溶液中尽量不含其他金属,所以硫酸锰溶液必须在电解前充分净化,同时采用隔膜电解槽。
硫酸锰溶液电解的工业生产流程如下图所示。
用硫酸锰溶液作原料制取电解金属锰,所需原材料主要有:锰矿粉、硫酸、硫酸铵、液氨、氧化剂、还原剂、添加剂等。
1.锰矿粉,分菱锰矿和软锰矿的两种。
(1)菱锰矿(MnCO3),质量要求符合国家标准GB3714-83的1~4级。
(2)软锰矿(MnO2),质量要求符合国家标准GB3713-83的1~4级。
就生产角度而言,希望锰含量高,杂质元素种类少且含量低为佳,特别是铁和重金属元素的含量要求尽可能低。
2.工业硫酸(H2SO4)质量指标应符合国家标准GB534-65.
3.硫酸铵[(NH4)2SO4]质量指标应符合国家标准GB535-65.
4.液氨或氨水(NH3,NH3•H2O)质量指标应符合国家标准GB536-65或化工部部颁标准HCI-88-64(CO2含量不大于0.05g/L).
5.还原剂
(1)无烟煤粉,粒度2mm以下,灰分8%~13%。
(2)黄铁矿FeS2,S含量35%~40%。
6.净化剂(除重金属用)
(1)饱和(NH4)2S溶液(用硫酸与硫化钠反应制得硫化氢,然后用氨水吸收到饱和状态黄色油状液体).
(2)福美钠[二甲胺基磺酸钠(CH3)2NCS2Na]简称S.D.D,含量为88%以上。
(3)乙硫氮(三水合二乙基二硫代胺基甲酸钠)[(CH3CH2)2NCS2Na•3H2O].
7.添加剂
(1)二氧化硫(SO2),质量符合湘Q/HG67-80.
(2)二氧化硒(SeO2),含量98%~99%。