3)浸金的动力学原理
硫代硫酸盐用作金、银的浸出剂,当pH太高时,S2032-发生歧化反应产出S2-,导致重金属,特别是银产生硫化物沉淀。然而,歧化反应产物亚硫酸根可与溶液中任何硫化物起反应,又有利于S2032-的稳定存在,抑制金属硫化物沉淀。实质上,S2032-的歧化反应是可逆的,在溶液中处于动态平衡状态。为保持介质pH适中,采用氨性溶液作为硫代硫酸盐稳定存在的介质是最合适的。氨性硫代硫酸盐溶液pH可在10左右,电位稳定在200 mV左右,溶液pH与硫代硫酸盐浓度无关。氨对硫代硫酸根的阳极氧化影响很大,能显著降低S2032-的氧化速度。氨浓度愈高,S2032-氧化速度下降愈快。当氨浓度为1.0mol/L时,氧化速度仅为无氨存在时的四分之一。金的浸出速率也随氨浓度增高和S2032-氧化速率的降低而加快。但是,过量氨将导致氢氧根离子增多,对金浸出不利。
用氨性硫代硫酸盐溶液浸出金矿时,氨浓度和硫代硫酸根浓度对金、银、铜的络合物产生影响。在浸出条件(pH=10, E=200 mV)下(图1至图5图中阴影部分),用含浓度为1.0mol/L的S2032-和1~3 mol/L的NH3/ NH4+的溶液浸出金、银,进入溶液的稳定金、银络合离子分别为Au ( NH3)2+和Ag (S203)23-,如图1,图2所示。当溶液中存在Cu2+时,由于铜氨络合离子的形成,溶液中氨离子浓度减少,金由Au (NH3)2+转为Au(S203)23-稳定存在。铜的稳定络合离子形式则随S2032-浓度(0.1~1.0 mol/L)、氨浓度(1.0~3.0 mol/L)和Cu2+浓度(0.0063~0.05 mol/L)的不同而变化。在低浓度S2032-(0.1 mol/L )和低浓度NH3/NH4+(1.0mol/L )溶液中,无论Cu2+浓度高或低,铜都呈Cu(NH3)42+稳定存在,如图3所示。在高浓度S2O32-(1.0mol/L)和低浓度NH3/NH4+(1.0 mol/L)溶液中,高浓度Cu2+(0.05 mol/L) 呈 Cu(S203)34-稳定存在,而低浓度Cu2+(0.0063 mol/L) 呈Cu (NH3)42+稳定存在,如图4所示。在高浓度S2032-(1.0 mol/L )和高浓度NH3/NH4+(3.0mol/L)溶液中,高浓度Cu2+(0.05 mol/L)呈Cu(NH3)42+稳定存在,如图5所示。可见,在浸出条件下,四氨合铜络合物稳定性比硫代硫酸亚铜差。
图1
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图2
图3
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图4
图5