一、概 述
钒钛磁铁矿是一种多金属元素的复合矿,是以含铁、钒、钛为主的共生的磁铁矿。攀枝花矿是经过磁选后的钒钛磁铁精矿,由于是一段磨矿工艺,粒度非常粗,精矿中粒度小于0.074mm者含量仅为35%~40%,从化学成分看,TiO2高达12%~13%,铁品位则只有51.5%左右,Al2O3也偏高,达4.5%左右,由于钒钛磁铁精矿的物化性能的特殊性,造成了钒钛磁铁精矿烧结的一些特殊之处。
二、钒钛磁铁精矿的特点
由一段磨矿磁选得到的钒钛磁铁精矿的主要特点有:
(1)精矿粒度粗。小于0.074mm的精矿占30%~40%,且颗粒表面平整、边缘光滑,其大小差异较小,成球性差,从而造成烧结料层透气性差、烧结利用系数低。强化普通精矿制粒的有效措施,用于强化攀枝花钒钛磁铁精矿制粒,其效果较差。
(2)精矿铁品位低。钒钛磁铁矿本身成矿的理论含铁量低,加之钛磁铁矿中的脉石矿物难以选别所致。这是造成钒钛烧结矿品位低,高炉冶炼渣量大的原因。
(3)磁铁精矿SiO2含量低,TiO2含量高。由于精矿中SiO2含量低,烧结时产生的液相量不足,烧结矿难以得到很好地粘结;TiO2含量高,不仅降低了烧结料的铁分,且烧结温度高,同时,因CaO•TiO2的形成不利于烧结矿的固结,致使钒钛烧结矿脆性大、强度差、返矿率高。这也是导致钒钛烧结矿烧结利用系数低的另一个重要原因。
(4)Al2O3含量高。这对烧结矿强度和高、低温还原性均有不利影响。
这些特点同矿石的矿物组成和选矿工艺有着密切的关系,从而决定了其烧结性能。
三、钒钛磁铁精矿烧结
钒钛磁铁精矿是烧结用主要含铁原料,在攀钢烧结生产中,占70%~80%,其余含铁原料为普通富矿粉。国产矿含铁品位都较低。
(一)钒钛磁铁精矿烧结生产的特点
1.钒钛磁铁精矿烧结的难点
钒钛磁铁精矿烧结的难点为:
(1)成球性不好,球粒热强度低,料层透气性差。精矿成球性与亲水性、粒度粗细、粗细粒级比例、颗粒表面粗糙度、孔隙率等因素有关。
攀枝花钒钛磁铁精矿润湿热值较大,表明其亲水性较好,但其粒度太粗,小于0.074mm精矿含量仅占35%左右,比表面积仅为491.1723cm2/g,孔隙率低,在不添加任何粘结剂的情况下,其成球性指数最小,表明其成球性最差。
另外,不添加任何粘结剂时,已制粒混合料中准颗粒强度极差。烧结过程中烧结矿带、燃烧带、预热带和过湿带的阻力损失依次为1176Pa、3332Pa、4312Pa、1960Pa,预热带最薄,但是阻力最大,这表明在受热和挤压时,准颗粒严重粉化,这必然影响整个料层的透气性。
(2)烧结矿强度差、成品率低。由于攀精矿TiO2和Al2O3含量较高,而TFe和SiO2含量较低,采用目前的熔融型烧结方法,生成的烧结矿中普通硅酸盐粘结相量仅有15%~20%,钙钛矿本身的抗压强度低,仅为复合铁酸盐(SFCA)的1/4,而且,钙钛矿的熔化温度高,表面张力小,在烧结过程中最先析出,充填于硅酸盐、钛磁铁矿和钛赤铁矿晶粒之间,使得烧结矿孔隙率高,各种矿物之间的粘结力减弱,因此,烧结矿的强度差,成品率低。[next]
2.钒钛磁铁精矿烧结生产的特点
钒钛磁铁精矿烧结生产的特点是利用系数和强度低,返矿和工序能耗高。
攀钢投产前用攀枝花和承德钒钛铁精矿做烧结试验,结果表明,在没有强化措施的条件下,系数仅达到1.0t/(m2•h).攀钢设计利用系数为1.08t/(m2•h),从投产到1982年,系数一直徘徊在1.0t/(m2•h)左右。后来采取了一系列强化措施,通过研究和应用,逐步地使利用系数提高到1.15h/(m2•h)左右,1999年已达到1.275t/(m2•h).同国内主要烧结厂相比,利用系数偏低。这表明钒钛磁铁精矿烧结的强化要比普通精矿难得多,其主要原因是混合料的透气性差。影响透气性的主要因素是精矿粒度粗。由于粒度粗、混合料成球性差,必然导致料层透气性不好。科研人员曾对大于3mm的混合料颗粒进行压试,结果表明,几乎不存在由精矿本身形成的大于3mm的小球。所有大于3mm的小球都是由返矿、富矿粉、石灰石粉、焦粉颗粒形成的。将大于3mm混合料进行水洗,把粘附的精矿粉洗除,然后把骨架颗粒烘干和分级,检测出的形成大于3mm的混合料骨架颗粒中,小于3mm的颗粒只有10%~15%,说明小于3mm的颗粒很难形成大于3mm的颗粒。混合料中大部分大于3mm颗粒来自返矿和粉矿。
由于烧结矿强度低,钒钛磁铁精矿实际上是处于高返矿量下进行烧结生产。为消除返矿的恶性循环,使返矿量在适宜水平下平衡,采取了诸如尽可能提高料层厚度,确保铺平烧透提高成品率,控制适宜FeO含量范围,定期更换筛板等措施,使冷返矿中大于5mm部分不大于15%,热返矿量不大于10%,返矿率已从1990年的50%降至1999年的30%.
钒钛磁铁精矿烧结的长期生产表明,混合料含碳低,一般为2.8%~3.0%,但工序能耗却比较高。从工序能耗结构上分析,固体燃料消耗占81.06%,煤气消耗占4.24%,电力占14.04%,其他为0.66%.固体燃料消耗高,其主要原因是成品率低,返矿量大,热量消耗在返矿循环上;另外因料层薄(料层1999年才达到450mm),料层自动蓄热作用不好,热利用差。
3.钒钛磁铁精矿烧结工艺
钒钛磁铁精矿烧结既有“低硅”难烧的特点,又因含TiO2(12%~13%)高形成与普通低硅烧结不同的特点。表现在操作上为混合料适宜水分和含碳量都较低,点火温度高,料层薄,实际生产操作可归纳为:大风、低水、低碳、较薄料层。
(1)大风。烧结过程必须有足够风量通过料层以满足燃料燃烧和进行物理化学反应的需要。钒钛磁铁精矿含FeO高(30%~31%),而烧结矿中FeO低,因此在烧结过程中,钛磁铁矿被氧化形成钛赤铁矿需要氧多。据理论计算,烧结每吨钒钛磁铁精矿,比普通精矿多耗39m3空气。若考虑空气过剩系数和漏风率,则单位耗用风量高150m3因此,根据钒钛磁铁精矿烧结实践,设计时必须考虑耗用风量高的特点。
(2)低水。钒钛磁铁精矿适宜水分比普通精矿低。主要是由于钒钛磁铁矿中,含钛矿物以钛磁铁矿为主,其结构致密,亲水性差而湿容小。据西昌烧结试验结果,在未预热的条件下混合料适宜水分为5.6%~6.5%,有蒸汽预热的条件下则为7.0%~8.0%.攀钢实际生产所控制的适宜水分为7.0%左右。根据钒钛磁铁矿烧结对水分敏感性强的特点,操作中加足一次水达7.0%,加少量二次水补充,以保持稳定的料层透气性。
(3)低碳。钒钛磁铁精矿烧结含碳量比普通精矿低。主要原因为烧结时生成液相量少,铁精矿含FeO高而烧结时氧化放热多,混合料水分蒸发和汽化耗热少等,因此混合料固定碳含量较低,一般为2.8%左右。
(4)料层较薄。钒钛磁铁精矿由于成球性差,烧结时料层较薄。尽管进行研究并采用了一系列提高料层厚度的措施,使料层由80年代的240mm左右提高到近年的450mm,但仍比国内普通矿500~550mm料层厚度低。
4.钒钛磁铁精矿烧结的强化
为强化钒钛磁铁精矿烧结,已采取了烧结普通精矿行之有效的措施,但烧结利用系数仅提高到1.275t/(m2•h).这表明钒钛磁铁精矿烧结的强化之难。强化措施如下:
(1)松料器的应用。1982年安装了双层潜管式松料器,后改进为三层潜管式松料器,再后又改为扁钢型松料器,使料层提高40~60mm,产量提高2%,固体燃料节省1.2kg/t.
(2)用生石灰强化烧结。普通精矿采用消石灰和生石灰强化烧结,国内从60年代初开始,是有效且至今已普及的措施。科研人员曾在位于承德、北京、西昌等地的有关工厂进行过钒钛磁铁精矿强化烧结试验,结果表明,生石灰或消石灰使用量占熔剂量的40%,增产的效果为10%~18%.在130m2烧结机进行加消石灰的工业试验,配加量为总熔剂量的50%,使料层提高30~40mm,产量提高13%~17%,烧结矿转鼓指数提高2%,固体燃料消耗降低10%.1998年生石灰投入使用,配比为4.5%~5.0%,增产6%~8%左右,固体燃耗下降5kg/(t矿)。生石灰主要起到以下作用:
1)改善了烧结混合料的原始透气性。生石灰消化后的消石灰胶体颗粒极细,平均比表面积达30m2/g,分散度高,粘结力强,大大改善了攀精矿的成球性、制粒,混合料中小于3mm者粒度含量下降了大约10%,从而使垂直烧结速度由19.58mm/min上升到20.3mm/min.
2)改善了准颗粒的热稳定性。由于细微分散的消石灰胶体颗粒的吸水保水性以及受热收缩性,在烧结过程中减轻过湿层的形成,从而减轻了准颗粒在过湿层的破碎,使用生石灰时,过湿层中小于0.8mm颗粒仅为37.29%,而使用石灰石时达到71.89%.另外,准颗粒受热时,由于其中消石灰胶体微粒收缩,使准颗粒中各组分相互靠近,强度不但不像普通准颗粒那样下降,反而有所提高。
3)改善了物料的烧结反应条件。使用生石灰时,CaO直接与其他各种矿物进行接触,促进了固液反应,减少了游离CaO,有利于各种矿物的结晶发育,从而提高了烧结矿的质量。[next]
(3)高负压烧结。为研究钒钛磁铁精矿烧结高负压强化效果,于1986年将抽烟机负压由11760Pa,提高到(14210±490)Pa,相应料层厚度由281mm提高到307mm,机速增加54mm/min,主管负压升高666Pa.实际台时产量升高6.09t,转鼓指数提高2.9%,固体燃料消耗(标煤)下降0.38kg/t.全厂已推广高负压烧结。
(4)实行煤焦分用。攀钢烧结用固体燃料为焦粉和无烟煤粉,当混破混用时,由于两者破碎性能差异大,难以使两者都达到合适的粒度。为防止无烟煤的过粉碎或焦粉粒度过粗以及因煤粉和焦粉的燃烧性的差异和混用时难以稳定两者的比例,引起烧结过程的波动和热量的利用得不到发挥。为此,采用煤、焦分破、分用。实践表明,分破分用利于烧结工艺稳定,节能效果显著,固体燃料消耗(标煤)下降5.4kg/t.
(5)燃料二次分加技术的应用。国内外研究证明燃料二次分加工艺可以改善燃料燃烧条件,具有明显的增产节能效果。钒钛磁铁精矿烧结采用这一技术,也同样达到了增产降耗效果。攀钢于1995年进行工业性试验,1997年正式在两台烧结机上推广应用,燃料分加比例为50:50,取得了增产6.17%,降耗(标煤)1.04kg/t的良好效果,且焦粉分加效果优于无烟煤。
(6)进一步提高混合料温度。钒钛磁铁精矿烧结由于料层透气性差、垂直烧结速度慢,为了进一步改善透气性,采用了矿槽内蒸汽预热混合料方法,使混合料温度达到70℃以上,减少了过湿层危害,料层透气性进一步提高。
(7)烧结矿喷洒卤化物。钒钛烧结矿由于含TiO2(高达8.9%~9.0%)、Al2O3,低温还原粉化率高达52.75%,严重影响高炉料柱透气性,鉴于此攀钢于1995年开始对成品烧结矿进行卤化物溶液喷洒,使烧结矿低温还原粉化率降至20%以下,高炉使用喷洒卤化物烧结矿增产4%~8%,节焦1.3~2.4kg/t的显著效果,炉况顺行,瓦斯灰吹出量明显减少。
(8)富氧点火。增加点火助燃空气含氧浓度提高点火燃气燃烧效率,强化烧结过程。钒钛矿烧结采用富氧点火后(富氧水平为24.4%),成品率、利用系数均有所上升。
(9)热风烧结。钒钛矿采用热风烧结热风温度140℃,热风面积为烧结面积1/4,表层烧结矿强度提高,成品率上升约1%.
(10)降低成品矿运输过程落差。钒钛烧结矿由于矿物结构TiO2•CaO的存在,导致烧结矿性脆,不耐摔打。而攀钢由于地处山区,烧结机、高炉布置不在一个平面上,运输距离长,落差大,例如:6号烧结机至4号高炉运输过程落差高达60m左右,因此成品矿在运输过程中经多次转运摔打,平均粒度大大降低。特别对于钒钛烧结矿而言,降落差意味着减少烧结矿摔打,意味着烧结矿成品率提高,产量上升。近10年,采用了许多方法改善工艺流程,降低烧结矿在运输过程中落差,减少落差20多米,烧结矿中大于20mm者粒度含量上升了5%左右。
(11)添加钢渣粉技术。攀钢钢渣成分其特点是:含1.5%左右的V2O5,其矿物组成主要有:1)硅酸三钙,约占体积的50%;2)钒钙钛氧化物[Ca(TiV)2O7],约占体积的30%;3)镁方铁矿,占体积的15%。攀钢烧结配加钢渣粉技术于1988 年投入工业应用。当每吨烧结矿配加80kg钢渣粉时,收到了增产2.97%,烧结矿贮存性能改善的效果,不配加钢渣的烧结矿贮存7天后小于5mm者粒度含量增加4.5%,而配加钢渣后仅增加1.74%.每台烧结机配用3%的钢渣粉时,石灰石粉单耗下降,工序能耗下降1.55kg/t,转鼓指数上升0.93%.取得上述效果的主要原因有:1)钢渣粉较粗,大于3mm的渣粉约占30%,平均粒度为2.14mm,配入烧结混合料中后改善了混合料的粒度组成后,大于3mm者粒度含量增加了5%左右,从而改善了料层透气性;2)钢渣粉中多为低熔点硅酸盐矿物,取代部分石灰石粉配入烧结混合料中后,可降低混合料的熔点,省去被取代石灰石粉的分解过程及所需热量,因而可以改善固、液相反应的条件,加快烧结速度,提高烧结强度。另外,配加钢渣后,减少了烧结矿中游离的CaO的数量,故可改善贮存性能。
(12)厚料层技术。提高料层厚度,可以发挥厚料层的自动蓄热作用,延长料层的高温保持时间,确保各种渣相的形成和各种结晶相的发育生长。另外,可减少配碳量,提高料层气氛的氧位,从而抑制钙钛矿的生长,发展铁酸盐优质粘结相。所以,厚料层烧结,是提高烧结矿质量的重要途径。
攀钢烧结自投产以来,在采取各种措施改善混合料透气性的前提下,不断提高料层的厚度,从投产初期的200mm左右提高到了1999年的440mm左右。