c 转化法除铁及其应用
奥托昆普转化法是奥托昆普公司制定的。方法的特点是铁酸锌的浸出及铁沉淀过程合并在一个阶段实现。自1973年2月以来,已经在科科拉电锌厂付诸实践。
在浸出和沉铁同时进行,所形成的铁矾称为混合型黄铁矾,上图所示出H2S04-Fe2(S04) 3-(NH4)2SO4-H20-(NH4)x(H30)(1-x)-[Fe3(S04)2(OH)6〕系生成混合型黄铁矾的稳定曲线。如果代表溶液成分的点位于曲线的上方,溶液内的Fe3+将生成混合型黄铁矾沉淀。沉淀速度决定于Fe3+浓度距离相应平衡值的远近。当代表液相成分点位于平衡曲线(固体物料的稳定区域)以上时,有可能在大气压下浸出铁酸锌并同时沉铁,对铁酸锌物料中的有价金属同时将以硫酸盐形态提取出来,反应可表示如下:
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从理论上看,铁酸锌的浸出及铁的沉淀可在下图平衡线以上的条件进行。但因为当溶液含酸量减少时铁酸锌的浸出速度将降低;又当溶液含酸量增加时,残留铁量将增加。因此实践中必须选择在最佳酸度范围内操作。如图所示在科科拉厂转化法使锌的浸出收率由从前的92%上升到96%。
d 铁矾渣的处理及利用
黄铁矾法在锌冶炼厂通常采用焙砂做中和剂,造成有价金属的损失。由于铅、银、锢等在除铁过程中也能生成黄铁矾型复盐,因此如何从矾渣中回收有价金属、硫酸盐、铁制品以及渣的固化,引起各国学者的重视。
有人用化学和矿物方法考察了银在湿法炼锌中的行为。焙烧时,精矿中的银矿物转变成硫酸银、氧化银和金属银。浸出时,银主要先以硫酸银(Ag2SO4)形式溶解,然后立即转成不溶性Ag2S沉淀并环包着细的或粗的闪锌矿颗粒。在热酸浸出时,形成元素硫一黄铁矾粒群,其中有细小的Ag2S或Ag2S的夹杂物和取代黄铁矾中的一价阳离子的银存在。溶解后的银对黄铁矾型化合物具有很强的亲和力。大于90%的可溶性银与Na+、NH4+、Pb2+等型黄铁矾共沉淀。
在黄铁矾沉淀中,银黄铁矾比钠或铵型黄铁矾更稳定。在银、钠共存体系中,黄铁矾中含银量随溶液中银浓度增加而增加。但钾型黄铁矾比银型更稳定。因此如果以K+作沉淀剂,对捕集溶液中的微量银是不利的。
我国会东炼锌厂做了热酸浸出-铁矾沉铁一段转化法处理锌渣的工业试验。产出的铅银铁矾渣经选矿产出产品含银1.5%。
沈阳冶炼厂和辽宁冶金研究所曾经研究从黄铁矾渣中综合回收有价金属的工艺流程。