已在工业生产中广泛应用和技术上较成熟的净化法有漂白粉氧化法、液态氯氧化法等,最新最有前途的净化法是臭氧化法和因科SO2-空气氧化法等。
1.漂白粉法:利用漂白粉对氰化物氧化处理。即在碱性介质(pH=8~9)中用漂白粉(CaOCl2)、漂白粉精[Ca(OCl)2],或次氯酸钠(NaOCl)等溶液氧化处理含氰污水。
第一阶段为局部氧化:
ClO-+H2O+CN- → CNCl+2OH- (1)
CNCl+2ClO- → CNO-+3Cl-+ H2O (2)
第二阶段为完全氧化:
CNO-+2H2O- → CO2+NH3+OH- (3)
2CNO-+3ClO- → CO2↑+N2↑+3Cl-+CO32- (4)
反应式(1)、(2)将氰化物氧化成毒性极微的氰酸银(氰酸盐)CNO,当Ph<8.5时有剧毒物CNCl生成,pH>10时反应很慢;(3)、(4)式氰酸盐继续氧化成二氧化碳和氮。在碱性介质中按(4)式完成反应,pH<7时即瞬时完成;当pH=8.5时,需30分钟。因此,反应速度与pH值有关,该法效果较好,已被国内外许多黄金矿山所采用。
2.液氯法 与漂白粉氧化法相近,即在加入碱(石灰或氢氧化钠)和氯气条件下进行,较漂白粉法成本低廉,最为可取。
3.自然净化法 将含氰浓度较低的污水排入尾矿矾,靠水力稀释、阳光分解、空气中O2、CO2氧化和酸化作用,使污水pH值降低,引起污水中的氰和CN-转化为HCl而挥发,以及生物降解和固体介质吸附沉淀作用达到除氰的目的。此法在苏联、加拿大应用较普遍。
4.活性炭吸附氧化法 将氰化物氧化成氰酸盐,然后再分解为氨和二氧化碳。此法需用铜作催化剂,并采用鼓风通氧对氰化物进行吸附氧化。
5.臭氧氧化法 臭氧(O3)一般由空气或氧气高压放电制取,原料广且易取,管理方便,不需贮藏等优点。其用量仅为液氯法的40%,费用低,此外O3在水中易分解为氧,不仅可增加水中的溶解氧,而且不残留有害成分。但投资较大。
6.因科SO2-空气氧化法 为加拿大因科工艺研究所发明,80年代初已在美国、加拿大一些选冶厂工业应用,效果较好。该法采用SO2-空气混合物氧化剂,并用石灰调节pH值,用铜作催化剂。它能脱除各种氧化物和铁氰络合物,以微溶的亚铁氰化物形态除去,对其他金属则以氢氧化物形式除去。具有操作简单,安全可靠,试剂消耗与费用较低的特点。