湿法炼锌-中性浸出过程的水解除杂质(一)

来源:网络  作者:网络转载   2019-10-14 阅读:177

    在湿法炼工艺中,浸出液要经过三个净化过程,第一个是焙烧料在中性浸出时,控制浸出终点pH值,使杂质元素水解,存留于浸出渣中。第二个是中性浸出液,在电解锌前必须进行净化除杂,使中性浸出液中的杂质含量符合电积锌的要求。第三个净化过程是酸浸液的除,这是因为在热酸浸出中,大量的铁进入溶液,要使溶液中的铁沉淀除去。
    中性漫出过程的水解除杂质
    这一过程是在中性浸出中完成的,即在浸出终了调节溶液pH值,使锌离子不致水解,而杂质属离子全部或部分以氢氧化物Me(OH)n形式析出。金属离子水解按下式进行。

                          Men++nH20 ==== Me(OH)n+nH+                                 (10)

    该反应式(10)无电子迁移、离子活度只与pH有关。反应的平衡条件是
                                        1
                               pH=pHө - — lgaMen+
                                        n
        
    当水溶液介质的pH大于标准pHө时,aMen+就小于1,金属离子便水解沉淀。反之,水溶液介质的pH小于标准pHө时,aMen+大于1,Me(OH)n便溶解。
    所以pHө是金属离子Men+水解程度的重要数值。按上述式(10)反应计算得出的pH25ө和PH70ө值见下表。
    根据pHө值便可以计算出有关金属离子水解平衡的pH值。
                                        1
    按反应式(10)的平衡关系,即 pH=pHө - — lgaMen+作图,见下图。由它可以看出金属离子
                                        n

活度在溶液中的稳定性随pH变化而变化的情况。[next]

Me(OH)n生成时 pHө平衡值

Me(OH)n+nH+ === Men++nH2O

△Gө25℃)/j·mol-1

Sө25℃)/j·mol-1·k-1

pH25ө

pH70ө

Tl(OH)3+3H+ === Tl3++3H2O

51431

-285

-0.716

-0.755

Co(OH)3+3H+ === Co3++3H2O

25081

--

-0.35

--

FeOOH(OH)3+3H+ === FeOOH 3++3H2O

22591

-957.4

-0.3154

-0.807

Cr(OH)3+3H+ === Cr 3++3H2O

-106501

-752.1

1.533

0.923

Fe(OH)3+3H+ === Fe 3++3H2O

-115547

-752.1

1.617

0.99

Ga(OH)3+3H+ === Ga 3++3H2O

-134010

-930.8

1.87

1.12

In(OH)3+3H+ === In 3++3H2O

-206595

-645.3

2.883

2.16

Al(OH)3+3H+ === Al 3++3H2O

-230744

-731.1

3.22

2.4

Bi(OH)3+3H+ === Bi 3++3H2O

-267410

--

3.732

--

Sn(OH)3+2H+ === Sn 2++2H2O

-35830

77.6

0.75

0.717

TlOH === Tl++H2O

-327532

522.2

13.9

12.95

Cu(OH)3+2H+ === Cu 2++2H2O

-219987

-160.6

4.604

3.87

Zn(OH)3+2H+ === Zn 2++2H2O

-279564

-208.7

5.85

4.91

Cr(OH)3+2H+ === Cr 2++2H2O

-265507

--

5.49

--

Ni(OH)3+2H+ === Ni 2++2H2O

-290938

-414.5

6.09

4.96

Pb(OH)3+2H+ === Pb 2++2H2O

-325813

-307

6.82

6.18(5.678)

Fe(OH)3+2H+ === Fe 2++2H2O

-317145

-221.9

6.65

5.6

Cd(OH)3+2H+ === Cd 2++2H2O

-329873

-57

7.2

6.2

Mn(OH)3+2H+ === Mn 2++2H2O

-365703

-134.3

7.655

6.55

Co(OH)3+2H+ === Co 2++2H2O

-300971

-230.6

6.3

5.29

注:t=25℃,t=70℃,a=1时的数据。
[next]

    随着浸出过程的进行,溶液中酸度逐渐降低,由上图可知某些杂质随着pH值升高,稳定度发生变化,并能发生水解被除去。控制浸出终点的pH值愈高,杂质的水解除去则愈彻底。但硫酸锌在一定pH值下也发生水解沉淀,锌水解pH值与其浓度有关,如生产实践浸出液锌的浓度在130~140g/L,则浸出终了所能允许的最大pH值不得超过5.5~5.6。故工业生产中为了确保规定的锌浓度,浸出终点pH值取5.2~5.4。综上所述,当浸出终点pH控制在5.2~5.4时,根据上表和上图各种杂质水解除去的可能性,以及浸出后续工序的需要,在生产实践中浸出后期水解除杂质主要是针对铁、、硅几个元素进行,由于铁与砷、锑,铁与硅之间在水解沉淀过程中有着密切的关系,这些元素水解的好坏不仅关系它们本身净化的程度,而且还成为浸出矿浆能否很好澄清、过滤的关键。

标签: 湿法
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