在湿法炼锌工艺中,浸出液要经过三个净化过程,第一个是焙烧料在中性浸出时,控制浸出终点pH值,使杂质元素水解,存留于浸出渣中。第二个是中性浸出液,在电解锌前必须进行净化除杂,使中性浸出液中的杂质含量符合电积锌的要求。第三个净化过程是酸浸液的除铁,这是因为在热酸浸出中,大量的铁进入溶液,要使溶液中的铁沉淀除去。
中性漫出过程的水解除杂质
这一过程是在中性浸出中完成的,即在浸出终了调节溶液pH值,使锌离子不致水解,而杂质金属离子全部或部分以氢氧化物Me(OH)n形式析出。金属离子水解按下式进行。
Men++nH20 ==== Me(OH)n+nH+ (10)
该反应式(10)无电子迁移、离子活度只与pH有关。反应的平衡条件是
1
pH=pHө - — lgaMen+
n
当水溶液介质的pH大于标准pHө时,aMen+就小于1,金属离子便水解沉淀。反之,水溶液介质的pH小于标准pHө时,aMen+大于1,Me(OH)n便溶解。
所以pHө是金属离子Men+水解程度的重要数值。按上述式(10)反应计算得出的pH25ө和PH70ө值见下表。
根据pHө值便可以计算出有关金属离子水解平衡的pH值。
1
按反应式(10)的平衡关系,即 pH=pHө - — lgaMen+作图,见下图。由它可以看出金属离子
n
活度在溶液中的稳定性随pH变化而变化的情况。[next]
Me(OH)n生成时 pHө平衡值 | ||||
Me(OH)n+nH+ === Men++nH2O | △Gө(25℃)/(j·mol-1) | Sө(25℃)/(j·mol-1·k-1) | pH25ө | pH70ө |
Tl(OH)3+3H+ === Tl3++3H2O | 51431 | -285 | -0.716 | -0.755 |
Co(OH)3+3H+ === Co3++3H2O | 25081 | -- | -0.35 | -- |
FeOOH(OH)3+3H+ === FeOOH 3++3H2O | 22591 | -957.4 | -0.3154 | -0.807 |
Cr(OH)3+3H+ === Cr 3++3H2O | -106501 | -752.1 | 1.533 | 0.923 |
Fe(OH)3+3H+ === Fe 3++3H2O | -115547 | -752.1 | 1.617 | 0.99 |
Ga(OH)3+3H+ === Ga 3++3H2O | -134010 | -930.8 | 1.87 | 1.12 |
In(OH)3+3H+ === In 3++3H2O | -206595 | -645.3 | 2.883 | 2.16 |
Al(OH)3+3H+ === Al 3++3H2O | -230744 | -731.1 | 3.22 | 2.4 |
Bi(OH)3+3H+ === Bi 3++3H2O | -267410 | -- | 3.732 | -- |
Sn(OH)3+2H+ === Sn 2++2H2O | -35830 | 77.6 | 0.75 | 0.717 |
TlOH === Tl++H2O | -327532 | 522.2 | 13.9 | 12.95 |
Cu(OH)3+2H+ === Cu 2++2H2O | -219987 | -160.6 | 4.604 | 3.87 |
Zn(OH)3+2H+ === Zn 2++2H2O | -279564 | -208.7 | 5.85 | 4.91 |
Cr(OH)3+2H+ === Cr 2++2H2O | -265507 | -- | 5.49 | -- |
Ni(OH)3+2H+ === Ni 2++2H2O | -290938 | -414.5 | 6.09 | 4.96 |
Pb(OH)3+2H+ === Pb 2++2H2O | -325813 | -307 | 6.82 | 6.18(5.678) |
Fe(OH)3+2H+ === Fe 2++2H2O | -317145 | -221.9 | 6.65 | 5.6 |
Cd(OH)3+2H+ === Cd 2++2H2O | -329873 | -57 | 7.2 | 6.2 |
Mn(OH)3+2H+ === Mn 2++2H2O | -365703 | -134.3 | 7.655 | 6.55 |
Co(OH)3+2H+ === Co 2++2H2O | -300971 | -230.6 | 6.3 | 5.29 |
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随着浸出过程的进行,溶液中酸度逐渐降低,由上图可知某些杂质随着pH值升高,稳定度发生变化,并能发生水解被除去。控制浸出终点的pH值愈高,杂质的水解除去则愈彻底。但硫酸锌在一定pH值下也发生水解沉淀,锌水解pH值与其浓度有关,如生产实践浸出液锌的浓度在130~140g/L,则浸出终了所能允许的最大pH值不得超过5.5~5.6。故工业生产中为了确保规定的锌浓度,浸出终点pH值取5.2~5.4。综上所述,当浸出终点pH控制在5.2~5.4时,根据上表和上图各种杂质水解除去的可能性,以及浸出后续工序的需要,在生产实践中浸出后期水解除杂质主要是针对铁、砷、锑、硅几个元素进行,由于铁与砷、锑,铁与硅之间在水解沉淀过程中有着密切的关系,这些元素水解的好坏不仅关系它们本身净化的程度,而且还成为浸出矿浆能否很好澄清、过滤的关键。