根据理论计算表明,Fe2O3还原成Fe3O4的平衡气相中,CO%含量要求很低,即CO2/CO的比值很大。微量CO的混合气体就足以完全还原赤铁矿成为磁铁矿。还原反应可能在烧结的预热带进行。特别是在固体燃料的燃烧带进行。从实验室研究表明,气相中存在CO2(CO-CO2混合气体中)并不减缓赤铁矿的还原。对于FeO4还原成FeO反应中,平衡气相在700℃时CO2/CO的比值为1.84,1300℃时为10.76.对于FeO还原成Fe的反应,平衡气相在700℃时,CO2/CO的比值为0.67,1300℃时为0.297温度升高,比值不断降低。在实际烧结过程中,当使用惰性物料(例如石英砂)烧结时,燃料燃烧产物中CO2/CO=0.76-1.00之间。因而从热力学的观点考虑,Fe3O4有可能被还原为FeO,而FeO不可能还原成为Fe.但必须指出,在烧结料层中气体组成的分布是极不均匀的。在焦粉粒的周围CO2/CO可能很小,而离焦粉粒子较远的区域CO2/CO可能很大,氧的含量可能较多。在前一种情况下,铁的氧化物甚至可能波还原到金属铁。而在后一种情况下,Fe3O4和FeO有可能被氧化。因此在烧结的条件下,不可能使所有的Fe3O4甚至所有的Fe2O3还原。此外,实际的还原过程取决于过程的动力学条件,如矿石本身的还原性,矿石和还原剂的接触时间和表面积。虽然烧结料中铁矿石的粒度小,比表面积大,但由于高温持续时间短(1~1.5分),(CO向矿粒中的扩散条件差,以及Fe3O4本身还原性不好,所以Fe3O4的还原将受到限制。因此从热力学来分析Fe3O4有可能还原成FeO而事实上还原的多少还取决于高温区平均气相组成和动力学条件。
还原最终作用还决定于烧结过程温度水乎及燃料消耗。当烧结料中加入石灰石时,有利于形成易熔化合物降低燃烧特温度,使还原反应过程受限制,其结果使得烧结矿中FeO下降。相反,当料中加入MgO形成难熔的化合物,燃烧带温度上升,所以烧结矿中的FeO也上升,见图4.[next]
(三)烧结过程中铁氧化物的再氧化
使用高品位赤铁矿粉的烧结试验表明:在正常配碳的条件下(4.75%C),赤铁矿几乎全部还原为磁铁矿,但在燃烧带上部受氧化作用,烧结矿Fe++逐步减少。随着固定碳的减少,氧化更加剧烈,以至可以重新回到赤铁矿的水平。图5表明赤铁矿粉不同配碳烧结时料层中Fe++的分布情况。
由图可知:当配焦粉7%时,燃烧带的Fe++可达30%以上,这说明有FexO出现。在配焦粉5.7%时, Fe++最高达23%,正说明赤铁矿全部还原为磁铁矿。而在距离燃烧带约60%的地区又重新氧化到赤铁矿。对于在高燃料配比的情况下(7%焦粉),氧化作用较弱仅使已还原的氧化物再氧化到磁铁矿的水平。
当烧结磁铁矿时,氧化反应也得到相当大的发展。特别在燃料偏低的情况下,燃烧带温度在1350℃以下,氧化进行得非常剧烈。磁铁矿的氧化带先在预热带开始进行,然后在燃烧带不含燃料的烧结料中,最后在烧结矿冷却带中进行。
当燃料消耗稍高于正常时,这种再氧化过程对烧结矿的最后结构并无影响。在较低的燃料消托时所得到的烧结矿结构,通常含有沿着解理平面被氧化的最初的磁铁矿粒,因为在这种条怍下热量及还原气氛都较弱,不足使它们还原。这种结构类型常常是天然氧化磁铁矿及假象赤铁矿的特征。很值得注意的,在液相中析出的磁铁矿也趋向于具有沿解理平面的氧化,这可能与结晶不均质性的规律有关。而浮士体的氧化经常沿颗粒边缘进行。
当烧结矿的最后结构形成后,烧结矿经受到很微弱的第二次氧化。在一般情况下,分布在硅酸盐液相之间的磁铁矿结晶来不及氧化。磁铁矿部分氧化只是在烧结矿的孔隙表面、裂缝以及各种有缺陷附近的颗粒才能发生。