(一)酸性浸出试剂
常压酸浸是化选中最常用的浸出方法。硫酸,盐酸、硝酸、氢氟酸、王水和亚硫酸等均可作为某些矿物原料的浸出试剂,但最常用的是稀硫酸。
稀硫酸为弱氧化酸,可处理含大量还原性组分的物料,浸液可用多种方法净化和提取化选产品,同时硫酸价廉易得,设备防腐蚀易解决,硫酸的沸点较高,可采用较高的浸出温度而获得较高的浸出速度和浸出率。稀硫酸是浸出氧化矿的主要试剂,还能分解碳酸盐,某些磷酸盐和硫化矿物等原料。
盐酸可与多种金属、金属氧化物、碱类及某些金属硫化物生成可溶性氯化物,其反应能力比硫酸强,可浸出某些硫酸无法浸出的含氧酸盐矿物。依具体条件,盐酸可表现出还原性或氧化性。但其价格比硫酸高,易挥发,劳动条件较差,防蚀要求较高。
硝酸为强氧化酸,分解能力强,但其价格较高,设备防蚀要求高。一般不单独采用硝酸作浸出剂,常将其用作氧化剂。
氢氟酸主要用于浸出钽铌矿物,然后从氢氟酸和硫酸体系中萃取有用组分。
王水主要用于浸出铂族金属,使铂、钯、金呈氯络盐转入溶液,而铑、钌、锇、铱、银等留在浸渣中,然后用相应方法将其分离。
中等强度的亚硫酸(或将二氧化硫通入矿浆中)是还原剂;可浸出某些氧化性物料以获得较高的浸出选择性。
(二)常压简单酸浸
进入浸出作业的物料有难选矿物原料和焙砂,主要矿物为自然金属、硫化物、氧化物和含氧酸盐等。这些矿物能否直接溶于酸中,主要取决于其在酸中的稳定性,可用pH°T值进行度量, pH°T.值愈大则愈易被酸溶解。从轰中数据可知:(1)大部分金属氧化物、铁酸盐、砷酸盐和硅酸盐能溶于酸中,而硫化物中只有FeS、NiS、CoS和MnS能简单酸溶;(2)同一金属的铁酸盐、砷酸盐和硅酸盐均比其简单氧化物稳定,较难被酸浸出,故焙烧时须严格控制温度以防止生成上述盐类;(3)随着浸出温度的上升,化合物在酸中的稳定性也相应提高,故氧化矿酸浸时,高温和高酸常联系在一起。
实践中常用简单酸浸法处理钴、镍、锌、铜、镉、锰、磷等氧化矿、氧化焙砂和烟尘,有用组分转入溶液中,适当控制酸度可达选择性浸出的目的。
稀硫酸浸出时,游离态的二氧化硅不溶解,结合态的硅酸部分溶解,其溶解量随酸度和温度的提高而增大。氧化铝较稳定,在稀硫酸中的溶解量小。氧化铁较稳定,但氧化亚铁易被硫酸分解(约40~50%).碳酸盐、钙镁氧化物、磷钒化合物易被硫酸分解。稀土、锆、钛、钽、铌等矿物非常稳定。铜,锑、砷、铬等硫化物也很稳定,在稀硫酸中的溶解量极小。
有时为除去粗精矿中某些硫酸盐溶解度较小的杂质,可采用盐酸作浸出剂,如用盐酸浸出铋、钙,磷、钼等。
王水浸出铂族金属的反应为:
HNO3+3Hci=Ci2+NOCi+2H2O
Pt+2Ci2+2Hci=H2[PtCi6]
Pd+2Ci2+2Hci=H2[PdCi6]
Au+3Ci2+2Hci=2H[AuCi4]
铑,钌,铱,锇和银留在浸渣中。可用硫酸亚铁还原金,氯化铵沉铂,二氯二氨亚钯法沉钯和锌沉法回收废液中的贵金属。[next]
(三)氧化酸浸
金属硫化矿物较稳定,某些MS-H2O系的ε-pH图如图1所示。当有氧化剂存在时,几乎所有的硫化物在任何pH值范围内均不稳定。在不同的pH值和不同的电位下,硫化矿物进行以下四种氧化反应:
(1)2MS+O2+4H+=2M2++2S+2H2O
(2)MS+2O2=M2++SO42-
(3)MS+2O2+2H2O=M(OH)2+SO42-+2H+
(4)MS+2O2+2H2O=MO22-+SO42-+4H+
在不控制电位的情况下,硫化矿物中的硫会全部硫酸化。一般而言,低温低pH值时,硫化矿物按(1)式氧化;高温高pH值时,硫化矿物按(2)式氧化。但各种硫化物在水溶液中生成元素硫的pH值上限不同。各种硫化物按式(1)氧化的标准电位及元素硫稳定区的pH值上。控制电位和pH值可控制硫化矿物的氧化顺序和硫的氧化产物。[next]
此外,某些低价化合物如UO2、Cu2S、Cu2O等也需使其氧化为高价后才能溶于酸中。U-H2O系的ε-pH图如图2所示,UO2呈U4+直接酸溶要求较高的酸度,若加入氧化剂(如ClO-2、Fe3+、MnO2等)则易被氧化而呈UC22+离子转入溶液中。铀矿常压酸浸时,浸液中的铀浓度约1克/升,相当于auo22+=10-2,此时UO22++2e=UO2反应的ε°=0.22伏,UO22+水解的pH°298=3.5,因此,铀矿浸出时常加入矿石重的0.5~2.0%的二氧化锰,使浸液的还原电位大干300毫伏,并应维持一定的余酸,使浸液pH值小于3.5.铀若呈三氧化铀形态存在,则不需加入氧化剂,可直接溶于稀硫酸液中。
稀硫酸浸出铜矿时,孔雀石、蓝铜矿、黑铜矿、硅孔雀石、铜蓝等次生铜矿物可直接酸溶,低价铜矿物(赤铜矿、辉铜矿)只能氧化酸溶,原生黄铜矿和金属铜在氧化剂存在的条件下的溶解速度也较小。因此,稀硫酸宜用于处理次生铜矿尤其是含次生氧化铜矿物的铜矿物原料。
热浓硫酸为强氧化剂,可将多数硫化矿物氧化为硫酸盐:用水浸出硫酸化渣,铜铁进入液中,铅、银、金、锑等留在渣中。在200~250℃下,热浓硫酸还可分解某些稀有元素矿物,如磷铈镧矿、独居石、钛铁矿等。
MS+2H2SO4=MSO4+SO2+S+2H2O
硝酸可直接浸出辉钼矿、铜、银矿物、含砷硫化矿及某些稀有元素矿物。[next]
(四)还原酸浸
还原酸浸的原料为高价金属氧化物或氢氧化物,如低品位锰矿、海底锰结核、净化钴渣和锰渣等。还原浸出原理如图3所示。工业上可用二价铁离子、金属铁、盐酸和二氧化硫等作浸出试剂。