浸出是在固液界面进行的多相化学反应过程,与在固气界面进行的焙烧过程相似,大致包括扩散→吸附→化学反应→解吸→扩散等五个步骤。
由于固液多相反应动力学涉及的面相当广泛,在讨论非催化的一般多相反应动力学时,由于相界面的吸附速度相当快,反应速度主要决定于扩散和化学反应两个反应步骤。
固体与液体接触时,固体表面上紧附着一层液体,称为能斯特附面层,层内的传质过程仅靠扩散来进行,此时浸出剂由溶液本体向矿粒表面的扩散速度可用菲克定律表示:
式中 VD———单位时间溶剂向矿粒表面迁移而引起的浓度降低,称为扩散速度,mol/s;
c———溶液中浸出剂的浓度,mol/mL;
cs———矿粒表面上浸出剂的浓度,mol/mL;
A———溶液与矿粒接触的相界面积,cm2;
δ———扩散层厚度,cm;
D———扩散系数,cm2/s;
KD———扩散速度常数,
矿粒表面进行的化学反应速度,按质量作用定律可表示为:
式中 VK———单位时间内由于在矿粒表面发生化学反应而引起的试剂浓度降低,称为化学反
应速度,mol/s;
KK———化学反应速度常数,cm/s;
n———反应级数,一般n=1;
A、cs———分别为相界面积和矿粒表面的试剂浓度。
浸出一定时间后达平衡,在稳定态下两种速度相等:
从上式可知(1)当KK<<KD时,V=KKAc,浸出过程受化学反应控制,过程在动力学区进行;
(2)当KK>>KD时,υ=KDAc,浸出过程扩散控制,过程在扩散区进行;
(3)当KK≈KD时,上式不能简化,过程在混合区或过渡区进行.[next]
按活化络合理论,反应速度常数与温度的关系遵循阿累尼乌斯方程:
因此,反应速度常数的对数与1/T呈直线关系(下图).因E为正值,故斜率A为负值。从图中曲线可知,低温时斜率大,E值大,故反应处于动力学区;高温时斜率小,E值小,反应处于扩教区,这是普遍的规律。一般认为扩散活化能小于13千焦/摩,而化学反应活化能高达42千焦/摩。因此,可用活化能值和温度系数(温度增高10度所对应的速度常数增大的比值)来判断速度控制步骤。知道浸出过程的速度控制步骤,即可利用其特点来提高反应速度,强化浸出过程,如过程受化学反应步骤控制时,温度系数大,提高浸出温度对提高浸出速度很有效,当过程受扩散控制时,温度系数小,提高温度的效果较小,但提高搅拌速度和磨矿细度可有效地提高浸出速度。
从上述分析可知,影响浸出速度的主要参数为浸出温度、磨矿细度、试剂浓度、搅拌强度、矿浆液固比和浸出时间等,在一定范围内,目的组分的浸出率皆随上列各值的增大而增大,但有一适宜值。由于浸出过程本身的复杂性,浸出的最佳工艺参数一般均由试验决定。