氯化焙烧是在一定的温度和气氛条件下,用氯化剂使矿物原料中的目的组分转变为气相或凝聚相的氯化物,以使目的组分分离富集的焙烧过程。根据焙烧产物形态可分为中温氯化焙烧、高温氯化焙烧和氯化一离析三种类型。中温氯化焙烧生成的金属氯化物留在焙砂中,然后用浸出法使其转入溶液中,故常将其称为氯化焙烧一浸出法。高温氯化焙烧生成的金属氯化物呈气态挥发,故称为氯化挥发法。氯化离析是在氯化挥发的同时又使金属氯化物被还原而呈金属态析出,然后用物理选矿法将其与其他组分相分离。
根据气相中的含氧量可分为氧化氯化焙烧(直接氯化焙烧)和还原氯化焙烧(还原氯化)。前者主要用于易氯化的物料(如黄铁矿烧渣等),后者主要用于较难被氯化的物料(如金红石、高钛渣、菱镁矿等)。
早在18世纪就用直接氯化法处理金银矿石,以后逐渐用于处理重有色金属原料,目前已成功地用于处理黄铁矿烧渣以提取其中的铁、铜、铅、锌、钴、镍、金、银等。较难被氯化的高钛渣、钛铁矿,菱镁矿、贫锡矿以及钽、铌、铍、锫等氧化物的氯化挥发也已大规模工业化。难选氧化铜矿石的氯化离析70年代已大规模工业化。据报导,许多能生成挥发性氯化物或氯氧化物的金属如锡、铋、钴、铜、铅、锌、镍、锑、铁、金、银、铂等矿物原料均可采用离析法处理。
氯化焙烧可采用氯、氯化氢、四氯化铵、氯化铵、氯化钠、氯化钙等作氯化剂,但最常用的是氯、氯化氢、氯化钙和氯化钠。气体氯化剂的氯化反应为:
ΔG°5=ΔG°MCl2+ΔG°H2S-ΔG°MS-2ΔG°HCl
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某些金属氧化物、氯化物和硫化物的△G°-T图分剐如图1图2图3所示。某些金属的MO-Cl2系和MS-Cl2系的△G°-T图分别如图4、图5所示。从图中曲线可知,常见金属如银、汞、镉、铅、锌、铜等的氧化物较易被氯气氯化,而锡、镍、钴氧化物的氯化较困难。氧化亚铁能被氯气氯化,但比上述金属氧化物的氯化困难。常见脉石(如Fe2O3、Al2O3、SiO2、MgO等)极难被氯化,但氧化钙易被氯化。采用氯化氢作氯化剂时,其氯化能力随温度的升高而下降,易被氯气氯化的常见金属氧化物易被氯化氢氯化,难被氯气氯化的脉石同样难被氯化氢氯化,而NiO、CoO、FeO等在低温时可被气体氯化氢氯化,在高温时则极为困难。