硝酸法分离出的溶液中,除含有硝酸银及其他贱金属硝酸盐外,还含有少量的微细粒金泥,因此在处理溶液之前,必须通过沉淀或过滤的方法加以回收,以减少金的损失。
往溶液中缓慢地添加食盐水或盐酸并进行搅拌,得到氯化银沉淀,直至加入食盐水后不再出现白色沉淀为止。反应如下:
AgNO3+NaCl=====AgCl↓+NaNO3
添加食盐水或盐酸时,必须严格掌握添加量和添加速度。如果添加过量,会产生氯化银络合物,使银反溶:
AgCl(固)+Cl-=====[AgCl2]-
有时溶液中形成氯化银微粒,长时间不能沉淀,此时可加热水稀释,溶液即可很快澄清。但有时溶液发生浑浊现象,一般是由于溶液含Fe3+较多所致。这种情况下,若加稀释水或絮凝剂都不能使溶液澄清,则可加火碱溶液,使溶液中的各种金属以氧化物或氢氧化物的形式沉淀:
2Ag++2OH-=====2AgOH=====Ag2O↓+H2O
Fe3++3OH-=====Fe(OH)3
应当指出,这种情况下银是以氧化银形式沉淀的,由于一些贱金属氧化物或氢氧化物也同时沉淀,冶炼后银的质量将会受到较大影响。
对于氯化银有多种处理方法。有些厂矿将氯化银洗至中性,烘干后与碳酸钠混合熔炼。由于氯化银在高温下(750℃以上)具有强烈的挥发性,将增大银的损失。同时对坩埚腐蚀性也比较大,因此处理大批量氯化银时不宜采用此法。国外有些厂矿将氯化银熔铸成扁锭再分层加入细铁丝和5%的稀盐酸进行置换,得到海绵银后再进行熔炼:
AgCl+Fe+Cl-=====Ag+FeCl2
将氯化银用氨水浸出,得到氯化银氨络合物溶液,然后用20%的水合肼将银还原,经洗涤、烘干后熔炼:[next]
AgCl+2NH3·H2O=====Ag(NH3)2Cl+2H2O
4Ag(NH3)2Cl+N2H4·H2O=====4Ag↓+N2↑+4NH3↑+4NH4Cl+H2O
这种方法成本相对较高,尚未普遍推广。
锌粉置换是比较成熟的一种方法,应用很广泛。所得银的品位和回收率都比较高:
2AgCl+Zn=====2Ag+ZnCl2
AgCl+Zn+H2O=====Ag↓+Zn(OH)Cl+0.5H2↑
在锌粉置换前,要预先用热水将氯化银洗涤4~5次,使之呈弱酸性。氰化银锌粉置换是放热反应,如果水太少,会产生喷溅现象,而且反应不彻底;若加水太多,锌粉耗量大。一般加锌粉前将氯化银液固比调至2:1为宜。
添加锌粉应缓慢连续进行,且需加强搅拌。反应结束后再用热水洗涤银泥5~6次,除净可溶性物及其他盐类。最后将银泥过滤、烘干后加熔剂熔炼。