浮选原理研究的中心是矿物的可浮性,它是以矿物表面的物理化学性质为基础,讨论相界面现象与矿物可浮选性的关系。有了这些基础知识作为指导后,就能对浮选过程进行分析,掌握各种矿物间分离的条件,确定适宜的工艺流程,以获得较高的数量、质量指标。
1)矿物的可浮性与浸润性
在浮选过程中,分散在矿浆中的矿物能够有选择性地附着在气泡上,如自然金、黄铁矿、黄铜矿、方铅矿等颗粒,很容易同气泡附着,并且一起浮到矿浆表面;而另一些矿物,如长石、石英、方解石等脉石矿物颗粒,却难于和气泡附着,不能被悬浮。为什么出现这样截然不同的现象呢?其根本原因是矿物的可浮性不同。矿物在水中这种天然易浮或难浮的性质,叫做矿物的天然可浮性。矿物天然可浮性的差异是矿物表面对水的润湿性不同所造成的。所谓浸润性是指矿物能被水浸润的程度,即矿物表面对水的亲和能力,也可称为对水的亲、疏性。不同矿物表面所表现这种对水的亲、疏不同的性质,可用图1表示。种脉金矿石。在大多数情况下,浮选法用于处理可浮性很高的 矿物的浸润性是利用浮选性把各种不同矿物分离的基本理论依据。衡量矿物浸润性的大小标志是浸润接触角。在浮选过程中,当液体在固体表面湿着后,就形成由固体、液体、气体三相包围的一条环形接触线,又称为三相浸润周边。由于矿物表面的浸润性是三相界面的强力作用结果。因此,度量气-水-矿物这三相界面所形成的角度,就可知矿物浸润性的强弱。接触角越大,其浸润性愈差;接触角愈小,其浸润性愈强。矿物浸润性差,疏水性强,则可浮性好。
当液体在固体表面湿着后,就会形成由固体、液体和气体三相包围的一条环形接触线。这条线又叫做三相润湿周边,这条边上的每一点都是润湿接触点。从任意一点作一条切线得到一个平衡接触角θ(图2)。
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在这一点处分别存在着三种表面张力。很明显,空气界面上的表面张力σ固-气是与其他两个界面上的表面张力之和σ固-液+σ液-气cosθ相平衡的。因此:
式中:θ——矿物表面润湿接触角;
σ——相界面上的表面张力。
从上式可以看出“σ固-气-σ固一液”差值越大,cosθ越大,θ角越小,则矿物润湿性好,亲水性强,可浮性低。反之“σ固-气-σ固-液”差值越小,cosθ越小,θ角越大,则矿物润湿性差,疏水性强,可浮性好。cosθ值又可称为矿物的“润湿度”。通过测定,几种常见矿物的润湿接触角是:硫80°,石墨60°,辉铜矿60°,辉钥矿60°,方铅矿47°,闪锌矿46°,黄铁矿33°,方解石23°,石英0-4°,云母0°。矿物的润湿接触角可以通过加入各种药剂的办法来改变。例如纯净的方铅矿表面通过乙基黄药处理,接触角可以增大到60°。
矿物表面的亲水性首先决定于矿物表面的物理化学性质,而其表面物理化学性质又决定于矿物本身的化学组成和晶格构造。不同元素的质点在构成矿物结晶时可以处于离子状态、原子状态和分子状态。所处的状态不同,彼此结合成晶格的键力也不同。离子键和共价键比较强,而金属键和分子键键力比较弱。因此,当具有离子晶格和共价晶格的矿物经破碎和磨碎后,其断裂面暴露出来的残余键力就比较强。键力强则对水分子的亲和力就大,因此该矿物就比较难浮。当具有分子晶格和金属晶格的矿物破碎后,其断裂面暴露出来的残留键力就比较弱,键力弱则对水分子亲和力就小,因此该矿物就比较好浮。
表1列出了一些代表性的矿物在水中的自然可浮性顺序,并注明了各种矿物的晶格构造。由表可知,自然可浮性较大的矿物都是浮选中不常见的矿物,而一般常见矿物的自然可浮性较小,需要经过浮选剂的处理才能浮选。
表1 各种矿物天然可浮顺序 | ||
可浮性次序 | 举例 | 结晶构造 |
大 | 1.萘、石蜡 2.碘、硫 | 分子晶格 |
中 | 3.石墨 4.辉钼矿 | 片状晶格;断裂面以分子键为主 |
小 | 5.自然金 6.方铅矿、黄铁矿 | 金属晶格 半金属晶格 |
7.萤石 8.方解石 | 单纯离子晶格 复杂离子晶格 | |
9.云母 10.长石、石英 | 层装离子晶格 其他晶格 |
2)矿物可浮性的调节与浮选分离过程
在实践中,这些矿物只要加人硫代化合物类浮选剂就会变成很好浮的矿物。这就是矿物浮选性能的可调节性。所以,为了提高矿物的可浮性,就要设法改变矿物的表面性质,使矿物与气泡接触时能实现选择性附着。对于其他非待浮矿物,如果不是亲水的,也要设法创造条件使矿物能够被水润湿,调节矿物的可浮性至较好程序(见表2)。
表2 矿物可浮性分类及可调节程度 | |||
类别 | 主要矿物 | 可浮性 | |
天然 | 可调节的程度 | ||
有色金属硫化矿物 | 铜、铅、锌、汞、镍、锑、铁、钴、铋、砷的硫化物及自然金、银、铜等 | 较好 | 用黄药、黑药等药剂后可浮 |
有色金属氧化矿物 | 铜、铅、锌的碳酸盐和硫酸盐、白铅矿、铅矾、菱锌矿、孔雀石、菱钴矿、锑华、铬华 | 差 | 冷化后,用黄药可浮,也可用酸碘药剂后可浮 |
非极性矿物 | 石墨、硫、滑石、辉钼矿、石蜡 | 好 | 易浮 |
极性矿物 | 其晶格中包含有钙、镁的阳离子。磷灰石、萤石、方解石、白钨矿、重晶石、石膏、白云石等 | 差 | 用油酸后可浮 |
可溶性盐类 | 食盐、钾盐、硼砂 | 差 | 在饱和溶液内显固态的条件下,加药剂可浮 |
氧化物,硅酸盐及铝硅酸盐类 | 石英、刚玉、金红石、赤铁矿、磁铁矿、褐铁矿、锡石、正长石、白云石 | 差 | 在较低酸碱度下,用胺类药剂可浮 |
矿粒向气泡的附着,是浮选分离矿物最基本的行为。
在浮选矿浆中,矿粒与气泡附着有两种方式:一种是矿粒与气泡互相碰撞而附着;另一种是溶解在水中的气体,在压力降低的情况下析出微泡,直接在矿粒表面附着。
矿粒与气泡接触并实现附着的过程实质上是矿粒一气泡这一物质体系表面自由能变化的过程。矿物表面自由能如前述是受矿粒物理化学组成及结晶构造决定的,而气泡表面自由能主要是由于水化膜分子(气泡表面的起泡剂是表面活性物质,它的极性基向水,使气泡表面也产生一层水化膜)处于一种力的不平衡状态储备起来的。这种能的单位是每增加一平方厘米表面积所需的功,用“尔格/cm2”表示。通常可化作表面张力N/m来表示。根据热力学第二定理:“一切物体或物质体系都尽量使它的表面自由能减至最小限度;凡是使体系自由能减小的过程就会自动进行。”所以当矿粒与气泡碰撞后能不能实现附着,关键取决于矿粒表面与气泡表面自由能是否能够降低。