铑精炼

    包括纯铑化合物制取和还原制取金属两个步骤。
    1.纯化合物制备
    主要有亚硝酸钠络合、氨络合、萃取和离子交换法。
    (1)亚硝酸钠络合法    含铑40-50g/L的氯铑酸溶液用稀氢氧化钠液调pH≈1.5,加入NaNO₂煮沸，生成淡黄绿色至无色的六亚硝基铑酸钠，反应为：
          2H₃RhCl₆＋18NaNO₂=====2Na₃Rh（NO₂）₆＋12NaCl＋3NO＋3NO₂＋3H₂O
    反应完毕再用碱液调pH9~10并煮沸，使贱金属和铱中和水解为氢氧化物沉淀。过滤后含铑溶液加入氯化氨生成白色的铑络合物沉淀，反应为：
              Na₃Rh（NO₂）₆＋2NH₄Cl=====（NH₄）₂NaRh（NO₂）₆↓＋2NaCl
    反应完毕立即过滤，沉淀再用氨络合提纯。
    (2)氨络合法    亚硝酸钠络合法生成的(NH₄)₂NaRh(NO₂)₆沉淀可用NaOH溶液溶解重新转化为六亚硝基铑酸钠溶液，贱金属及铱仍保持为氢氧化物沉淀状态与铑分离，溶解反应为：
                （NH₄）₂NaRh（NO₂）₆＋2NaOH=====Na₃Rh（NO₂）₆＋2NH₄OH
    过滤出含铑溶液，加热后加入氨水和氯化铵，沉淀出三亚硝基三氨络铑沉淀，反应为：
          Na₃Rh（NO₂）₆＋3NH₄OH=====Rh（NH₃）₃（NO₂）₃↓＋3NaNO₂＋3H₂O
    过滤后，沉淀物用5%浓度氯化铵洗涤，用4mol/L浓度盐酸煮沸4~6h溶解贱金属杂质，同时使铑的亚硝基络合物转化为较纯的鲜黄色三氯三氨络铑沉淀，反应为：
          2Rh（NH₃）₃（NO₂）₃＋6HCl=====2Rh（NH₃）3Cl₃↓＋3NO₂＋3NO＋3H₂O
    过滤后即可锻烧为金属铑。
    (3)萃取法    氯铑酸溶液用稀碱液中和生成Rh(OH)₃黄色沉淀，过滤后沉淀用盐酸溶解并调pH≈1，使Rh（Ⅲ）转化为水合阳离子，溶液中实际上是多价态阳离子平衡，通式表示为：[RhCl_n(H₂O)_6-n]^3-n，（n＝0-2)，以[Rh(H₂O)₆]³⁺为主。然后用酸性萃取剂，如P₂₀₄、二壬基萘磺酸、单烷基磷酸（P₅₃₈）等萃取铑的阳离子，其他贵金属配阴离子留在水相，从有机相中用稀盐酸反萃获得氯铑酸溶液。[next]
    （4）离子交换法  酸性氯铑酸溶液流过阳离子交换树脂柱，树脂吸附溶液中的贱金属阳离子杂质，流出液即为纯氯铑酸溶液。
    2.金属制备及产品标准
    常用煅烧还原法和甲酸还原法从铑化合物中制备金属铑。
    （1）煅烧法  纯氯铑酸溶液加入氯化铵沉淀出纯氯铑酸铵，装入瓷坩埚在马弗炉中低温烘干后，升温至500~600℃煅烧至氯化铵白烟排尽获得海绵铑，反应为：

    高温煅烧时部分铑发生氧化生成氧化铑，因此冷却后需转入氢还原炉在800℃下用氢气还原，惰性气氛下冷却至室温获得金属铑粉。
    （2）甲酸还原法  纯氯铑酸溶液用碱液中和至pH7~8，煮沸，缓慢加入甲酸并调整和维持pH7-8至铑还原完全，获得黑色细微粉状金属铑，反应为：
                      2H₃RhCl₆+3HCOOH=====2Rh↓+12HCl+3CO₂↑
    微细铑粉会吸附大量气体，同样需再氢还原炉中于800℃温度下氢还原制取金属铑粉。
    中国金属铑产品标准（GB1421-78）如表。