钯精炼

来源:网络  作者:网络转载   2019-10-14 阅读:428

    的精炼方法主要是氯钯酸钱沉淀及氨络合联合法。
    含钯40-50g/L的溶液通氯气或如双氧水氧化,加比理论量过量10%-15%的氯化铵沉淀出深红色(NH4)2PdCl6晶体:
                  H2PdCl4+2NH4Cl+Cl2====(NH4)2PdCl6↓+2HCl
    过滤分离贱属杂质后,钯铵盐用水煮沸的方法还原为可溶性的氯亚钯酸铵:
                  (NH4)2PdCl6+H2O====(NH42PdCl4+HCl+HClO
    反复氧化沉淀2-3次以彻底分离贱金属。钯溶液加温至80℃加氨水络合钯:
                H2PdCl4+4NH4OH====[Pd(NH34]Cl2+4H2O+2HCl
    控制pH8~9,滤去其他贵金属杂质沉淀物,浅色的[Pd(NH3)4]Cl2溶液室温下用盐酸酸化至pH0.5-1,生成黄色[Pd(NH32]Cl2沉淀:
                [Pd(NH34]Cl2+2HCl====[Pd(NH32]Cl2↓+2NH4Cl
    过滤后再用氨水络合,盐酸酸化,反复2-3次,即可获得纯的二氯二氨亚钯盐。该联合法可将品位80%-99%的粗钯精炼为99.99%纯钯,直收率达97%-98%。
    制取纯金属钯有缎烧法和直接还原法。
    (1)锻烧法  纯(NH4)2PdCl6或[Pd(NH3)2]Cl2放入瓷坩埚并加盖,在专用马弗炉中烘干,然后升温至500-600℃下锻烧得金属钯,但部分钯会氧化生成PdO,需再在管式炉中500-600℃下通氢气还原,降温至100℃后改通惰性气氛保护至室温,获得海绵金属钯:

    (2)直接还原法可用甲酸和水合肼两种还原剂。
    用甲酸直接从弱碱性含钯纯溶液中还原产出金属钯:
                    H2PdCl4+HCOOH=====Pd↓+4HCl+CO2↑[next]
    甲酸还原产出的微细钯粉会吸附大量气体,需高温氢还原和惰性气氛下冷却获得金属钯。
    用水合肼直接从钯氨络合物中还原产出金属钯。
    从溶液中还原:
            2Pd(NH3)4Cl2+N2H4·H2O=====2Pd↓+4NH4Cl+3N2↑+H2O
    在悬浮状态下还原:
              2Pd(NH3)2Cl2+N2H4·H2O====2Pd↓+4NH4Cl+N2↑+H2O
    水合肼还原产出的金属钯比较致密,吸附气体少,不需高温氢还原。
    中国金属钯产品标准(GB1420-89)如表。

中国金属钯产品标准(GB1420-89/%

种类

Pd

Pt

Rh

Ir

Au

Cu

Fe

Ni

Al

Pb

Si

杂质总和

HPdt-1

99.99

0.003

0.002

0.002

0.002

0.001

0

0

0

0.001

0.003

0.01

HPd-2

99.95

0.02

0.02

0.02

0.02

0.005

0.01

0.01

0

0.005

0.005

0.05

HPd-3

99.9

0.03

0.03

0.03

0.05

 

0.01

0.01

0

0.01

0.01

0.1

标签: 精炼
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