1.氧化铝生产技术及生产情况
1995年全世界有68个氧化铝厂在生产,产出冶金级氧化铝4740万吨,产出特种氧化铝369万吨,合计5109万吨。1997年有“个氧化铝厂在生产,产量为5058万吨。
除中国和俄罗斯等国使用多种生产方法之外,其他各国都是采用拜耳法。生产方法的确定主要是取决于被处理原料的性质。
(1)国外氧化铝生产技术及生产情况。
(2)中国氧化铝生产技术及生产情况中国现有6个氧化铝厂,1999年实产氧化铝332万吨。
①山东铝业公司氧化铝厂该厂是中国的第一个氧化铝厂,采用碱石灰烧结法,规模为年产氧化铝50万吨。
②郑州铝厂 1999年规模为年产氧化铝80万吨,1998年实产氧化铝73万吨。
混联法是中国独创的生产方法,在郑州铝厂首次实践,该法具备串联法的优点,又有生产组织上的灵活性,适于处理河南省的难溶低铁的铝土矿。
郑州铝厂在生产中使用着一项独特的技术——拜耳管道化溶出技术。
工艺流程:常压脱硅→高压隔膜泵→一级套管矿浆预热→2-9级二次蒸汽套管预热→套管熔盐加热→停留管段→8级自蒸发器。石灰乳加在停留管段。
主要设备有:12个缸卧式单作用隔膜泵,4管管式预热器,停留管段Ф355mm,长915m。
主要技术指标:原矿浆处理量300m3/h;母液浓度180g/L Na2O;溶出温度270-280℃;溶出时间40-45min;氧化铝溶出率>92%;设备运转率>80%;加热方式为熔盐加热,熔盐炉燃油;氧化铝产量16.5万吨/年。
③贵州铝厂 规模为年产氧化铝40万吨,采用联合法(混联法)生产流程;1998年实产42万吨氧化铝。采用的生产技术及装备主要有循环流化床氧化铝焙烧炉、大型六效板式降膜蒸发器组、高压循环流化床锅炉、间接加热溶出罐溶出及高效沉降槽等。
④山西铝厂 山西铝厂是中国目前最大的氧化铝厂,规模为年产氧化铝120万吨,处理山西省孝义中等品位铝土矿,采用彻底分开的拜耳一烧结联合法工艺流程。
⑤中州铝厂 中州铝厂原设计终期规模为年产氧化铝120万吨,采用联合法(混联法)工艺流程。
⑥平果铝业公司氧化铝厂 平果氧化铝厂是中国目前技术最先进的氧化铝厂,采用全新的拜耳法工艺流程,一期工程设计规模为年产氧化铝30万吨。[next]
2.各生产方法的机理、工艺流程及其特点
氧化铝是一个两性氧化物,能溶解于酸中也能溶解于苛性碱溶液中;据此,由矿石中提取氧化铝的方法分为酸法及碱法。
由于酸有腐蚀性,耐酸设备难以解决,因此酸法生产未能在大工业中得以应用。目前在工业上采用的方法是碱法生产。
氧化铝生产方法有:①拜耳法,处理优质铝土矿,A12O3/SiO2≥8(质量比),SiO2<9%;②烧结法,处理低品位铝矿石,A12O3/SiO2=3.5-5.0;③联合法,处理中等品位铝土矿,A12O3/SiO2=5.0-8.0,联合法中又分为并联法、串联法及混联法。
(1)拜耳法拜耳法适于处理高品位铝土矿,这是用苛性碱溶液加温溶出铝土矿中氧化铝的生产方法,具有工艺简单、产品纯度高、经济效益好等优点,基本流程见图1。
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①方法原理拜耳法的基本原理分为溶解和分解。溶解是用苛性碱液溶出铝土矿中的氧化铝,反应为:
A12O3·H2O+2NaOH====2NaA1O2+2H2O
A12O2·3H2O+2NaOH====2NaA1O2+4H2O
一水铝石或三水铝石溶解形成铝酸钠进入碱液中,而其他杂质不进入溶液中,呈固相存在,称赤泥。
三水铝石(A12O3·3H2O)的溶解温度为105℃,一水硬铝石(α-A12O3·H2O)为220℃,一水软铝石(γ-A12O3·H2O)为190℃。
分解是利用NaAlO2溶液在降低温度、加入种子及搅拌的条件下析出固相Al(OH)3。分解反应为:
NaAlO2+2H2O====Al(OH)3↓+NaOH
种子即为Al(OH)3,加入量(以A12O3量计算)为溶液中A12O3含量的一倍以上;温度控制为从75℃降到55℃;搅拌时间为60h左右。所得Al(OH)3再经焙烧脱水变成Al2O3,并使Al2O3晶型转变,满足铝电解的要求,焙烧反应为: