用TiCl4制造钛白的研究工作开展得比较早,曾出现过三种方法,即液相水解法、气相水解法、气相氧化法。
液相水解法的工艺与传统的硫酸法相似。主要工艺过程为:TiCl4主要采用稀释法或中和法水解制备晶种→TiC14液相水解→制成偏钛酸H2Ti03→锻烧→制成金红石型钛白。在水解过程中产生大量的稀HCl难以循环利用。
气相水解法是TiC14蒸气与水蒸气在400℃温度下进行水解反应,制成颜料用的钛白,副产品为HCI.该法同样存在HCI利用问题,另外在高温下HC1的腐蚀性较为严重,耐腐蚀性的材料难以解决。这样该法必然存在着对产品的污染,因此该法没有形成工业化。
TiCl4气相氧化法同样经历了严峻的考验,闯过工艺、设备材料关,其工业化的进程比普通化工要慢一些。经过多个资深公司的开发使工艺成熟,并实现生产装置简单,生产能力大,自动化程度高,产品质量优良的特点,使之得到快速发展。