纯钼化合物的制取（三）

    离子交换法
    A  离子交换法净化钼酸铵溶液
    有关工艺及指标见下表。

离子交换法净化钼酸铵溶液简要工艺及指标

[next]

    B  用AH-80-7II从硝酸分解辉钼矿的母液中回收钼
    母液成分：Mo15.6g/L； Fe:14.2g/L； SO₄^2-65～67g/L； HN0₃205g/L,中和至一定pH值后流过N0₃^-型的离子交换柱，至流出液含钼1～1.4g/L,此时树脂含钼达115～136g/L, H的吸附率达92.7%～92.8%。负载树脂用pH =2.5～3的水淋洗去铁，再用10%～15％NH₄OH溶液解吸，得含钼60～155g/L的钼酸铵溶液。解吸后的树脂用50～60g/L HN0₃转型为N0₃^-型。
    含钼1～1.4g/L的流出液用NH₄OH中和至pH =7～8,使其中Fe³⁺成Fe(OH)₃沉淀，上清液再用AH-80-7II吸附回收钼，最后流出液含钼30mg/L，过程总回收率为99.4%～99.6%。
    萃取法
    A  胺类萃取剂萃取
    a  用叔胺或季按盐从加压氧分解辉钥矿的母液中分离钼铼
    母液中含有原料中几乎全部的铼和15％～20%的钼，以及约400g/L的H₂S0₄。其中钼和铼主要以Mo₈O₂₆^4-、MoO₂（SO₄）₂^2-、ReO₄^-等形态存在。不同胺类萃取剂和硫酸浓度对萃取钼、铼的影响见下两表。

    从表中看出，在较宽的硫酸浓度范围内，叔胺或季胺均能有效地萃取铼，但钼的萃取率随硫酸浓度增大而明显降低。
    原中科院化工冶金研究所对铼、钼的萃取分离进行了研究，发现伯胺与中性磷的混合溶剂体系能从高浓度钼的弱碱性水溶液中高效萃取铼，铼、钼的分离系数高达104，而中性磷对伯胺萃铼的协萃系数高达10³。
    为了萃取分离钼、铼，一般采用下图的原则流程，即首先用胺或季铵盐同时萃钼、铼并与Cu等分离，以NH₄OH反萃，使钼、锌同时进人反萃液，再控制条件从反萃液中选择性萃铼，而钼留在萃余液中，进而用过氯酸从有机相反萃铼。但也有的先用低浓度叔胺（N235）萃铼，然后用高浓度叔胺萃铼。[next]

    例如，压煮母液含8～11g/L Mo，0.1～0.2g/L Re，1.8～2.5mol/L H₂SO₄，用2.5％N235-10%仲辛醇-煤油在相比（o/a) = 1:5下先萃铼，用氨水反萃铼，返萃液中加人KCl制成高铼酸钾产品。萃铼后的水相用20% N235 -10%-仲辛醇-煤油在相比(o/a) =1:5条件下萃钼，用氨水反萃钼得到钼酸铵溶液。[next]
    b  用叔胺萃取和强碱阳离子树脂交换联合法从硝酸分解辉钼矿的母液中回收钼、铼
    联合法的原则流程见下图。

[next]

    母液含：Mo 23g/L；Re 0.O1g/L：Cu 8.1g/L；Fe 10.6g/L；H₂SO₄ 312.5g/L。用20%三辛胺和三癸胺混合物-10%十三醇-煤油有机相萃取，在相比为1时，钼和铼的分配比分别为7.30和100以上。在混合澄清槽进行4级逆流萃取后，钼的萃取率为99%，铼的萃取率为100%。负载有机相用0.0l mol/L的H₂S0₄2级洗涤除去共萃取的铜、铁，然后用3 mol/L的NH₄OH3级反萃钼、铼。反萃液通过强碱阴离子交换柱，铼被吸附，用过氯酸解吸铼。吸附铼后的溶液进行蒸发结晶回收仲钼酸铵，其纯度达99.94%，含量最高的杂质是铁（0.01％）。
    B  P204萃取
    在弱酸性介质中，钼（VI）能以MoO₂²⁺存在，故适于用酸性磷型萃取剂萃钼：

MoO₂²⁺（aq）+2（HR₂PO₄）₂（org）==== MoO₂（R₂PO₄）₂（org）+2H⁺（aq） 

    由下图可知，pH值过高钼能以Mo₇0₂₄^6-等阴离子存在，不利于萃取；一般以平衡pH=2为宜。溶液中的Fe³⁺会与MoO₂²⁺同时萃取，而Cu²⁺即使达2g/L时也不被萃取。