钼酸铵溶液的净化
a 基本原理
焙砂氨浸所得的钼酸铵溶液中含有铜和少量二价铁、镍、锌等杂质离子。为除去这些杂质，可利用它们的硫化物浓度积很小的特性，加入硫化铵，使之成为硫化物沉淀。其主要反应为：
normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt; TEXT-INDENT: 18pt"> [Cu（HN3）4]（OH）2+（NH4）2S+4H2O ==== CuS+6NH4OH
normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt; TEXT-INDENT: 22.5pt; mso-char-indent-count: 2.5"> [Fe（HN3）4]（OH）2+（NH4）2S+4H2O ==== FeS+6NH4OH
normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt; TEXT-INDENT: 22.5pt; mso-char-indent-count: 2.5">
其它二价重金属离子也能生成MS沉淀。二价的铜、铁、铅以及砷、锑基本上可沉淀完全。由于Ni（NH3）42+、Zn（NH3）42+的络合稳定常数较大，同时其硫化物的溶度积又较小，故除镍、锌的效果差。
b 工业实践
沉淀过程在不锈钢或搪瓷搅拌槽中进行。搅拌槽容积为1～2.5m3，装有蛇形加热管和搅拌器，搅拌速度为80～100r/min。（NH4）2S溶液浓度为8%～12%，加主量略高于沉淀铜、铁所需的理论量，最终pH=8.5～9.0。在85～90℃条件下搅拌10～20min，净化后的（NH4）2MoO4溶液为无色透明，密度大于1.16g/cm3，对工业
纯要求而言，其铜、铁含量应低于0.003g/L，对高纯产品则应低于0.0006g/L。钼的回收率高于99%。
从纯钼酸铵溶液中析出钼化合物
从净化后的（NH4）2MoO4溶液中析出钼化合物的方法主要有：1）直接从净化后的溶液析出钼化合物；2）净化后的溶液先经浓缩、低温酸沉、氨浸，再从氨浸液中析出钼化合物。后者也称联合法，可获得纯度高、粒度均匀、符合煅烧或还原要求的仲钼酸铵。
a 联合法
（1）浓缩（NH4）2MoO4溶液 浓缩过程在不锈钢搅拌槽中进行，技术条件为：搅拌速度80～100r/min，沸腾蒸发至密度为1.18～1.20g/cm3（热时）或1.20～1.23g/cm3（冷时），pH值为7.0，或游离氨约15g/L，然后滤去凝聚的Fe（OH）2、Fe（OH）3等。
（2）低温酸沉 在搪瓷搅拌槽中用盐酸中和钼酸铵溶液至pH=2～3，最终温度为55～60℃，在强烈搅拌下析出二水多钼酸铵：
normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt; TEXT-INDENT: 18pt"> 4（NH4）2MoO4+6HCl ====（NH4）2O·4MoO3·2H2O+6NH4Cl+H2O
或4（NH4）2MoO4+ 5H2O pH=2~2.5 →（NH4）2O·4MoO3·2H2O+6NH4OH[next]
normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt; TEXT-INDENT: 22.5pt; mso-char-indent-count: 2.5">
由于二水多钼酸铵不稳定，故酸沉后需立即过滤，用1%~2%的盐酸或硝酸洗涤1～2次。滤液中含0.5～1.0g/L的MoO3和少量铁、镍、锌、镁等杂质。所得多钼酸铵应为白色、颗粒均匀松散的晶体，水分<8.5%。（3）多钼酸铵的氨溶 氨溶在不锈钢搅拌槽中进行，技术条件为：按多钼酸铵晶体（kg）：纯水（L）：氨水（L）=1：（1～1.1）0.5加料。搅拌速度为75～80r/min，温度为70～80℃，最终pH=6.5～7.0，氨溶后的（NH4）2MoO4溶液密度约1.4g/cm3，然后过滤，少量杂质铁等进入渣中。
（4）从纯（NH4）2MoO4溶液蒸发析出纯钼化合物 溶液蒸发除去部分氨，则MoO42-聚合成Mo2O72-、Mo7O246-、Mo8O264-（或Mo4O132-），并生成相应的铵盐析出。析出仲钼酸铵或二钼酸铵的反应为：
normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt; TEXT-INDENT: 76.5pt; mso-char-indent-count: 8.5"> 7（NH4）2MoO4 →（NH4）6Mo7O24·4H2O+8NH3
2（NH4）2MoO4 →（NH4）2Mo2O7+2NH3+H2O
蒸发过程在耐腐搅拌槽中进行，技术条件为：搅拌速度为75～80r/min，蒸汽压力为0.1～0.15MPa，以保持槽内溶液沸腾。蒸发过程应保持游离氨4～6g/L，母液密度1.20～1.24g/cm3，冷却结晶后过滤。对纯度要求高的产品，结晶率一般为70%左右；对一般纯度的产品，结晶率为85% ～90%。
联合法所得仲钼酸铵的化学成分见表
联合法所得仲钼酸铵化学组成 | ||||||
等级 | Mo | Fe、Al、Si、Mn | Ca、Mg、Ni、Cu | Ti、V | Pb、Bi、Sn、Cd | W |
高纯 | 5 | <0.0006 | <0.0003 | <0.0015 | <0.0001 | <0.15 |
工业纯 | 55 | <0.003 | <0.003或0.01 |
| <0.0006或0.001 |
|
b 直接从净化后的钼酸铵溶液析出钼化合物
（1）蒸发结晶法 蒸发前溶液密度为1.09～1.12gcm3（120～140g/L MoO3），蒸发至密度1.2～1.23 g/cm3，静置过滤，然后滤液再蒸发至密度1.38～1.4g/cm3（含400g/L MoO3），冷却结晶、过滤。此时约有50%～60%的钼成仲钼酸铵结晶。[next]
（2）中和结晶法 用硝酸或盐酸中和至溶液pH=1.5～2.5，析出四钼酸铵（NH4）MoO13或四钼酸铵的聚合物（NH4）4Mo8O26、（NH4）6Mo12O39、（NH4）12Mo24O78。反应为：
8（NH4）2MoO4+12HCl ==== （NH4）4Mo8O26·4H2O+12NH4Cl+2H2O
一般认为较恰当的工艺条件为温度 45～55℃，pH=1.5～2.5原始溶液比重为1.16～1.20，在正确控制的情况下往往可得β型四钼酸铵。
仲钼酸铵的煅烧
仲钼酸铵在高于350℃分解出氨和水，生成MoO3：
3（NH4）2O·7MoO3·4H2O → 7MoO3+6NH3+7H2O
在不同温度下仲钼酸铵脱水和氨的过程为：
normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt; TEXT-INDENT: 18pt; TEXT-ALIGN: center" align=center>3（NH4）2O·7MoO3·4H2O 90～
～
工业上的煅烧在回转式煅烧炉中进行，回转管为不锈钢制作，其结构和操作与钨酸的煅烧相似。炉温为（600±20）℃，（物料表面为500～550℃），所得MoO3粉末应为淡黄绿色，堆装密度为1.20～1.60g/cm3，其高纯MoO3化学成分为：Pb，Sn，Cd<0.0001%；Mg、Sb <0.001%；V、Co、Ti、Mn<0.0013%；Fe<0.003%；S、P、As、Ni、Bi<.0005%；Cu<0.0004%；Ca，Si<.0008%；Al<.0006%；W<.15%。
QQ交流群
