纯钼化合物的制取（一）

    传统的化学法
    为制取纯钥化合物，广泛采用传统化学法，其原则流程见下图：

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    A  焙砂的氨浸
    a  主要反应
    焙砂中除含Mo0₃外，还含钙、铁、铜、铅、锌等的钼酸盐及钙、铜的硫酸盐, MOS₂ 、MoO₂、Si0₂、Fe₂0₃等。在氨浸时，Mo0₃生成（NH₄）₂Mo0₄进人溶液：

                          Mo0₃＋2NH₄0H====（NH₄）₂ Mo0₄＋H₂0

    铜、锌、镍的钼酸盐和硫酸盐也部分被浸出：

                    MMo0₄＋4NH₄0H====［M（NH₃）₄〕Mo0₄＋4H₂0
              MS0₄＋6NH₄OH====〔M（NH₃）₄〕（OH）₂＋（NH₄）₂S0₄＋4H₂0

    钼酸亚铁、钼酸铁与NH₄0H反应时生成覆盖膜Fe（OH）₂或Fe（OH）₃，故反应缓慢。二价铁部分以铁氨络合物进人溶液：
                    FeMo0₄＋2NH₄ OH====（NH₄）₂Mo0₄＋Fe（OH）₂
                  Fe（OH）₂＋4NH₄OH====［Fe（NH₃）₄〕（OH）₂＋4H₂0

    CaSO₄与浸出液中的Mo0₄^2-反应生成CaMo0₄沉淀：

                      CaS0₄十Mo0₄^2-====CaMo0₄＋SO₄^2-   [next]
 
    CaMo0₄不与NH₄0H反应，但CO₃^2-存在时，能发生以下反应：
                      CaMo0₄＋（NH₄）₂C0₃ ====CaC0₃＋（NH₄）₂ Mo0₄
    CO₃^2-的存在还有利于使Fe（OH）₂变成FeC0₃,防止其形成薄膜覆盖未反应的颗粒。焙砂中的MoS₂，Mo0₂不溶于氨水，进人浸出残渣。
    b   工业实践
    (1)传统的浸取工艺  浸取过程在钢制搅拌槽中进行，其技术参数为：室温约50℃，固液比1:（3-4），搅拌速率为80~500r/min，氨用量为理论量的1.2~1.4倍，起始氨浓度为8%~10%，控制pH＝8~10,钼浸出率为80%~90%；浸出渣含钼10%~25%，渣率25%左右，浸出液密度1.18~1.20g/cm³，含Mo0₃140~190g/L。某厂三段浸取作业的条件见下表。

    当前对传统工艺的改进主要有：
    1）加（NH₄) ₂ C0₃使CaMo0₄浸出。处理流态化焙烧产出的钼焙砂时，加人（NH₄) ₂ CO₃，钼浸出率由83%~85%增至93%~96%。
      2）浸出时加入（NH₄）₂S，使被浸出的Cu²⁺等重金属离子呈硫化物沉淀，省去加S^2-净化工序。曾在工业规模下浸出时，加入理论量300%的（NH₄）₂S，控制温度为value="70" UnitName="℃">70℃，最终浸出液含钼value="150.4" UnitName="g">150.4g/L；镍0.001 ~value=".005" UnitName="g"> 0.005g/L；铜、铁<value=".001" UnitName="g">0.001g/L，渣含钼为8.04%。
   （2）酸预处理-氨浸工艺  将中和法生产多钼酸铵的母液（含NH₄Cl或NH₄NO₃）补加盐酸后预处理焙砂，NH₄Cl（或NH₄NO₃）的起始浓度为value="100" UnitName="g">100g/L，HCl为40~value="55" UnitName="g">55g/L，固液比为1：3，value="90" UnitName="℃">90℃保温1.5~2h，则焙砂中的钼酸盐均被分解，各种重金属、铁、钾、钠、钙等均成阳离子进入溶液：

                            MeMoO₄+2HCl ==== MeCl₂+H₂MoO₄

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">    H₂MoO₄进一步与NH4+形成难溶化合物，留在渣中，渣再氨浸回收钼。所得氨浸液不必净化，直接酸沉可得纯度比传统工艺更高的产品，其中钾含量可降至（3~5）×10^-3%，比传统工艺低2~3个数量级。传统工艺与该工艺对比见下表。