钼矿选矿过程中,有的流程产出一个难以用浮选回收的低品位钼中矿;有的因杂质含量太高得不到合格钼精矿〈或称低品位钼精矿〉。利用这些不合格的钼精矿和钼中矿来生产钼酸铵是回收这部分钼的一个办法。
1.钼中矿的化学选矿
杨家杖子钼矿在选矿过程中产出一个含钼0.6~0.8%的钼中矿,以此为原料生产钼酸铵的工艺流程如下:
首先把钼中矿浓缩到60%固体浓度,加入次氯酸钠溶液浸出,反应式如下:
MoS2+9NaClO+6H2O→Na2MoO4+2Na2SO4+9NaCl+3H2O
次氯酸钠溶液含NaClO130~140克/升、含NaOH50~60克/升。浸出温度45~55℃,钼中矿细度为0.074毫米以下。
浸出生成的钼酸钠溶液加入盐酸使pH=5~6,然后加氯化钙,用蒸汽煮沸生成钼酸钙沉淀。反应式如下:
normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt; TEXT-INDENT: 21.75pt; TEXT-ALIGN: center" align=center>Na2MoO4+CaCl2→CaMoO4↓+2NaCl
把钼酸钙沉淀过滤后,加碳酸钠溶液分解钼酸钙以除去其中平杂的重金属离子,反应式如下:
CaMoO4+Na2O3←→Na2MoO4+CaCO3↓
然后加盐酸使溶液的pH=0.5,在95℃下反应生成钼酸沉淀,反应式如下:
Na2MoO4+2HCl→H2MoO4↓+2NaCl
[next]
把钼酸分离出来后,直接溶解于氨水中,生成钼酸铵。加入活性产脱色,然后加盐酸使pH=2.5,得到白色结晶的二水四钼酸铵[(NH4)2O•4MoO4•2H2O]。过滤、干燥、粉碎得到钼酸铵成品。整个生产流程如下图所示。
[next]
2.低品位钼精矿生产钼酸铵
有的选厂如金口岭和铜山选矿厂,因含炭质矿物的影响,浮选得到的钼精矿含钼仅20~35%。该厂采用化学选矿制成钼酸铵。生产流程如下:首先将低品位钼精矿烘干后焙烧成三氧化钼,反应式如下:
normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt; TEXT-INDENT: 21.75pt; TEXT-ALIGN: center" align=center>2MoS2+7O2 4.5小时 → 2MoO3+4SO2↑
600~
然后将三氧化钼用氨水浸出、生成正钼酸铵,反应式如下:
normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt; TEXT-INDENT: 21.75pt; TEXT-ALIGN: center" align=center>MoO3+2NH4OH 3小时 → (NH4)2MoO4+H2O
过滤除去氢氧化铁等不溶物。滤液加硫化钠(或硫化铵),将浸出液中铜氨络合物转化为硫化铜沉淀、与正钼酸铵分离。除去重金属离子的溶液,加入硝酸,使pH=2.5,正钼酸铵转化为四钼酸铵晶体,反应式如下:
normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt; TEXT-INDENT: 21.75pt; TEXT-ALIGN: center" align=center>4(NH4)2MoO4+6HNO3→(NH4)2O·4MoO3↓+6NH4NO3+3H2O
把晶体过滤、在120℃干燥3小时得到白色结晶的四钼酸铵。生产流程如下图所示。[next]