我国钼的选矿已有半个世纪的历史,钼选厂从旧中国唯一的杨家杖子钼选厂发展到现在有50多个钼选厂、铜钼选厂、钨钼选厂和钼铋选厂生产钼精矿。钼的选矿技术与国外先进国家的差距已越来越小。
我国钼的选矿方法主要是浮选法。在深选含微量铜的以钼为主的矿石时,采用了部分混合—优先浮选的工艺流程。金堆城钼选厂处理的矿石的有价值的矿物是辉钼矿、黄铁矿和少量黄铜矿,采用了钼铜混合浮选、尾矿浮选黄铁矿、铜-钼分离和钼精矿的部分混合-优先浮选流程。现在,我国还从铜钼矿石中选矿回收钼,常用流程是铜钼混合浮选,进而铜钼分离和钼精矿的精选。
铜钼分离和钼精矿的精选常用的主要有硫化钠法和氰化钠法。钼精选的次数主要取决于钼的总富集比。一般是总富集比高,则精选次数通常多些;总富集比低,则精选次数通常少些。如栾川钼选厂所处理的矿石的原矿品位较高(0.2%~0.3%),富集比为133~155,其原设计的精选总次数为7次,而金堆城一选厂所处理的原矿石的钼品位约为0.1%,富集比为430~520,精选总次数达12次。近些年来,为满足钼精矿出口的需要,金堆城钼选厂采用盐酸-三氯化铁浸出法除却钼精矿中的杂质。
从我国有色系统的一些钼选厂来看,处理的原矿品位相差很大,高的在0.3%以上,低的在0.1%以下,有的只有0.02%。选矿实际回收率绝大多数在80%以上。所得精矿品位在45%~54%,尾矿品位多在0.02%左右,高的在0.04%,低的在0.01%。
在当前钼的工业生产上,主要是采用辉钼矿精矿进行冶炼,有氧化焙烧、提取纯三氧化钼、还原焙烧成金属钼粉等三个环节。
钼精矿首先在反射炉、多膛炉、沸腾炉,或闪速炉中进行氧化焙烧,脱硫后制成一种不纯三氧化钼(Mo≥40%~48%)的焙砂,焙砂采用金属热法或硅热法等可生产钼铁合金。从焙砂生产纯三氧化钼的方法有两种:一是升华法,二是水冶法。用氨溶液浸出、净化除去其中杂质,随后用结晶法或盐酸中和法使钼成仲钼酸铵(Mo≥56%)或钼酸状态析出,再经焙解即成纯三氧化钼。最后将纯三氧化钼用氢还原法制成金属钼粉(Mo≥99.7%~99.9%),再用粉末冶金法或进一步用电弧熔炼法制成钼锭或钼条(Mo≥99.8%~99.95%)。
目前国内外对钼精矿的冶炼还研究试验了一些新技术新方法,例如辉钼矿精矿不经氧化焙烧,直接用氧压煮法或细菌浸出法提取纯三氧化钼。对低品位氧化矿用硫酸浸出,从溶液中用离子交换法或萃取法提取纯三氧化钼。此外,钼精矿的冶炼方法,还有石灰焙烧法、硝酸浸出法、次氯酸钠浸出法、电氧化浸出法等。
钼精矿中的铼,主要从钼精矿的氧化焙烧烟气淋洗液或氧压煮液中进行回收,然后从溶液中采用萃取法或离子交换法制成高铼酸钾或高铼酸铵,再用还原法制成高纯铼粉。
钼精矿中的有害杂质,如铜、铅、锡、砷、磷、钙、二氧化硅等,不仅影响钼制品的质量,而且亦影响钼冶炼的工艺与设备,并污染环境。在冶炼之前需进行严格控制,或在冶炼中加以回收处理,从而成为有用组分,大大提高钼矿床的工业价值。