工业无水硫酸钠的制取（二）

    5.以海盐苦卤为原料制取工业无水硫酸钠
    目前国内海盐区为了充分利用海水资源将产盐母液——苦卤、新卤或苦卤生产氯化钾后的混合盐，用兑卤法、新卤法以及混合盐冷冻制芒硝。
    (1) 兑卤法制芒硝  将产盐母液——苦卤(28°～29°Be)或制盐卤水蒸发至20～23Be掺兑一定量的新卤，配制成钠镁比为2的21°～23°Be的卤水，其主要化学成分为NaCl、MgCl₂、MgSO₄等，在盐田蒸发池或储卤池中，经冬季低温(-10～15℃)自然冷冻析出芒硝。
    (2) 新卤法制芒硝将NaCl未饱和的新卤，经冷冻制得芒硝。此法芒硝析出率高，不使用苦卤，避免了因苦卤循环影响产盐。
    (3) 混合盐冷冻制芒硝  ①混合盐冷冻制芒硝法。混合盐是制取母液 (苦卤) 生产氯化钾过程中的副产品 (化学成分为MgSO₄30%， MgCl₂ 29%， KCl1%， NaCl35%)。 Na∶Mg=2∶1时，即可冷冻析出芒硝。冷冻方法有两种，一种是盐田中利用冬季低温自然冷冻，另一种是机械冷冻法。以自然冷冻法制得的芒硝，因混有泥沙等杂质，采用全溶蒸发脱水法生产工业无水硫酸钠。机械冷冻法制得的芒硝质量较高，可以采用热融蒸发脱水法或热融盐析法对芒硝进行脱水、离心干燥后制得无水硫酸钠产品。热融蒸发脱水法：将机械冷冻法制得的芒硝送入热融罐加热至70℃左右，使部分硫酸钠溶液于自身的结晶水中形成饱和硝液，另一部分硫酸钠则以无水盐析出。将硝浆送入离心机分离即可得到无水硫酸钠与饱和溶液。无水硫酸钠送去干燥，饱和溶液经蒸发、离心、干燥将其中的硫酸钠予以回收。热融盐析法：将芒硝在32.4℃以上热融，为降低粘度，便于转化，一般采用温度为70～80℃，再加上适量的NaCl，以降低Na₂SO₄的溶解度，使其在溶液中析出，将析出的无水硫酸钠经离心脱水、干燥后即可得到合格的产品。②混合盐转化制硝法。由混合盐向无水硫酸钠转化，需经过三个不同的转化反应，分别在三个转化槽中进行，全部过程为连续逆流操作(图5)。