从电子工业含金废料中回收金

     一、电子工业含金废料     （一）新废料     制造电子元件和设备时产生的新废料分为废弃元件、电路板、毛刺、粉尘、冲孔屑和剪屑。此外由于制造工艺而产生另外含贵金属废料，如电镀液、滤料、树脂糊和抹布，这些不是真正的电子废料，在贵金属精炼厂也就地回收。     （二）旧废料     陈旧废料主要来自废弃品，也来自电子元件，电子计算机和通讯设备的修理、质量升级和整修。包括电路板、连结器、电线和数量不同的附加贱金属和塑料制品。     （三）贵金属的含量     电子废料的贵金属含量，主要取决于物料来源及原来的用途和生产日期。从60年代至1973年，生产的线路板要求含金0.1%～0.3%，自1973年以来含金量减小，现在生产的电路板要求含金0.01%～0.05%，通常电路板废料中每1g金将含2～3g银，并且出现少量的钯（每100g金有5g钯）。     二、含金废料的处理过程     含金废料的处理过程如下。     （一）研磨——物理分离     研磨是为湿法冶金或火法冶金做准备。通过磁性筛选，磁性部分通常被除去，非磁性部分含有可观的金银。而在磁性部分的贵金属将损失。     （二）煅烧和熔炼     电子废料煅烧除去挥发成分后烟灰熔炼，贵金属进入铜基锭中，这样可大量处理各种废料，回收率也非常高，用这种方法产出的铜锭，再用标准的电解流程精炼回收铜，最后从铜阳极泥中回收贵金属，从煅烧到回收的工艺都是成熟的，但该法的缺点是对工艺设备、尤其是控污染设备要求的投资大。     1、煅烧     在低温约475℃，微氧化性气氛中煅烧贵金属废料，从燃烧器出来的烟尘和烟气在后面的燃烧室中利用100%过量空气在920℃燃烧，保证所有的挥发物完全氧化。从后部燃烧室排出的空气冷却，烟尘收集在收尘器中。在燃烧时，典型的电子废料大约失重30%。在燃烧过程中要注意搅动，以免灭火。燃烧后清除烟尘中的铁和铝，并回收。     2、熔炼     从煅烧炉出来的烟尘与苏打、硼砂一起在回转窑或反射炉熔炼。依据烟尘的成分填加石英萤石或硝石等助熔剂。助熔剂的目的是在高温化学反应中溶解烟灰中非金属成分，形成渣，把不想要的元素带走。熔炼时，炉子的气氛保持中性（如果有铁，则为微氧化性气氛）。熔炼结束后炉子的温度约为1149℃，炉料排出。在排渣时对金属和渣进行水淬取样。根据分析结果，确定渣重熔还是废弃。铜基锭准备用于铜精炼，炉子的烟气冷却通过收集的烟尘返回熔炼。     3、精炼     从转炉出来的锭不适于做铜精炼的阳极板。通过火法提炼，提高锭的品位，而且铸成阳极板前还要掺入铜锭和其他电子废料。铜电解精炼期间让贵金属进入阳极泥，从电解槽出来的阳极泥首先浸出除去贱金属，然后冶炼产出合金，合金主要成分是银，利用传统的电解银法回收银，即使用硝酸根-硝酸铜-硝酸电介质。从银电解槽的阳极泥中回收金和铂族元素。     三、五批电子废料的处理实例     第一批样品为含填充料的电路板、破碎集成电路、氰化溶解金属物质和其他电子废料，这批结果见表1。                                   表1  处理各种电子废料的概况

编号	锭重/kg	锭含金/%	锭含银/%	渣重/kg	渣分析金/（g·t－1）	渣分析银（g·t－1）
123A456789101112合计	593178仅有渣7572872981063612233642903963544207	0.1430.213 0.2080.2860.2290.2120.2050.3070.2241.8990.5140.524 0.41416.3	1.340.55 0.320.380.481.260.831.411.014.411.282.76 1.3453.0	415443404402225115427355382370412485仅有锭4435	018.72.56.85.002.55.01.90未分析18.0  4.0	54.131.121.184.123.640.425.539.860.342.3未分析127.5  47.9
平均品位合计重量/kg

                                          铜品位（估计）75%。损失在渣中的贵金属；金0.12%、银0.45%。损失在烟尘中的贵金属：金0.08%，银0.41%。处理料重12008kg。     第二批相似的结果表示见表2。是处理低价值混合电子废料概况。这批料的组成为约50%是除去了镀金接触器的低价值电话电路板，20%目前生产的废弃电路板，20%是剥离电路板，4%目前生产的集成电路板，6%其他的电子废料。 表2  处理低价值混合电子废料概况

处理料重量       1159kg锭      重       3020kg锭的金品位       0.188%

含金量        5.7kg锭的银品位     0.42% 含银量        12.8kg

                                          第三批样品包含大量的计算器废料，这包括1970～1985年时间里的计算机，其回收率达95%。从电子计算机回收的典型回收率见表3。 表3  从处理45360kg电子计算机主机回收的典型回收率

从45360kg计算器主机回收物料	含金/%	Au/g
60000号  钢 13000号  破损物，变压器，马达 3000号   铝 3000号   绝缘铜线 500号    铜或黄铜块 500号    重新使用的电器机械部件 10000号  废料 10000号  电子废料 6500号   灰（加2000号熔剂） 2300号   黄铜锭 5400号   渣 150号    布袋尘	01.500000.598.0 97.700.190.11	093.3000031.16096 607711.86.8

                                             第四批与第五批用湿法冶金方法回收。     化学浸出，特别突出的是电路板类和铁、镍基冲制品及元件的氰化溶解，此法可获得很好的回收率。如处理的电路板类含金量为0.08%～0.50%，通过溶解四批边角料的结果为：0.006%，0.013%0.019%，0.011%，平均为0.012%金，金的回收率为90%～95%。加上有价金属可以综合回收，因此是有价值的。但是废液不易销售和处理。而且烟气洗涤器和废水处理已涉及实际投资，其投资多半由处理分期偿还，所以方案要比较。     四、从含金报废无线电二极管中回收金实例     塑封二极管在焊接时使用一小块黄金片，大约每500只就有黄金1g。但由于二极管的合格率一般较低，所以这些含有金的二极管也成了废物。许多厂日积月累，留之无用。现用一种极简单方法回收。其步骤如下：     （一）去塑封：将二极管置于普通铁锅中，然后加入浓硫酸至二极管全部浸入，加热铁锅，边加热边搅拌，片刻塑封全部自行碳化脱落。     （二）水洗：捞取管心，置于蒸馏水中反复冲洗至无黑色物质为止。     （三）硝酸去铜：将洗净的管心置于烧杯中，加入浓度为30%～40%的硝酸，使管心两端的铜导线及焊锡溶解，剩下含有黄金的硅片。     （四）王水溶解：在含金硅片中加入王水，加热至沸，并维持半小时，边加热边搅拌，以防局部过热烧杯破裂。此时黄金溶解于王水，硅片残留于杯底。     （五）析出黄金，在上述溶液中加入过量的硫酸亚铁，加热至70～75℃，保持0.5h，此时即有红棕色粉状黄金生成。     （六）洗净除杂：用倾泻法去除上层废液，将金粉反复用蒸馏水洗至无硫酸根（SO₄^2－）为止（用BaCl₂溶液滴入至无白色沉淀生成）。     （七）熔炼成块：将金粉于石英坩埚中，在1200℃下熔炼成熔融状态倾出，则为金块。     处理电子废料首先用手拆卸、手选，然后燃烧，熔炼贵金属部件得到贵金属的最大回收率。另外贱金属以最大价值形式得到回收，采用这个方法的处理费用比研磨法稍微高一点，因为拆卸劳动紧张，但是通过提高贵金属回收率，增肌贱金属废料价值和二次利用成分的废物利用潜力，所得到的补偿要比增加的费用高。