含高铜、高铅金精矿是一种难处理类型金精矿。对于该类精矿,如采用直接氰化法浸取,其金、银的氰化浸出率较低,且成本较高;如采用焙烧氰化法浸取,则由于铅含量较高,在焙烧过程中形成大量的硫酸铅,对金产生二次包裹,影响金的氰化浸出率。在文献的基础上,试验研究了从这类高铜、高铅金精矿中直接氰化提取金、银的工艺方法。试验结果表明,在氰化浸出时,采用CaO+NH4HCO3为pH调整剂,同时加入SD助浸剂,可有效地提高金、银的氰化浸出率。氰化尾渣的铅、硫、铜分别采用浮选法、焙烧—酸浸法进行回收,实现了金精矿中有价元素的综合利用。该工艺方法操作简便,不增加投资,成本较低,其经济效益和社会效益显著。
一、矿样性质
含高铜、高铅金精矿由某黄金矿山提供。矿样细度-200目含量高于80%,呈深褐色。主要矿物成分为黄铁矿、黄铜矿、方铅矿等硫化矿物。金、银主要以显微粒、次显微粒状态赋存于上述矿物中,并为硫化物包裹。矿样的主要成分分析结果见表1。
表1 矿样的主要成分分析结果
成分 | Au | Ag | Cu | Pb | Zn | S | As |
WB/% | 39.75 | 193.2 | 2.72 | 7.82 | 0.28 | 25.80 | 0.084 |
从表1可见,金精矿样中的铜、铅、硫的含量都很高,尤其是铜、铅含量高。它们的存在严重影响金、银的氰化浸出。因此,该矿样属含高铜、高铅难处理类型金精矿。
二、常规氰化浸出试验
称取一定量金精矿于电动搅拌槽中,按以下氰化浸出条件进行浸出:氰化钠质量分数为0.5%;液固比2∶1;浸出液 pH>11(用CaO调节);浸出时间48h。试验结果见表2。
表2 直接氰化浸出结果
项目 | Au | Ag |
原矿品位/(g·t-1) | 39.75 | 193.2 |
氰渣品位/(g·t-1) | 7.5 | 156.8 |
浸出率/% | 81.13 | 18.84 |
从表2可见,按常规氰化法进行搅拌氰化浸出,其金、银的氰化浸出率很低,分别为81.13%,18.84%。其主要原因是金精矿中Cu、Pb含量较高。铜的存在不但消耗了大量氰根,影响Au、Ag的氰化浸出,而且溶解的铜可能会在Au、Ag矿物的表面形成CuCN薄膜和铜膜,使之钝化,减缓了Au、Ag的氰化速度。另外,硫化铅的存在,当含量小于1%时,无碍、甚至有利于金的氰化;但当金精矿中铅大于1%时,就会使金浸出率降低,氰化钠消耗增加,而且铅有可能与矿浆中的S2-生成沉淀,附着在金矿物表面,形成钝化膜,影响金的浸出。
三、采用新型混合调整剂和助浸剂氰化浸出试验
根据“焙烧氰化工艺中采用新型合成调整剂技术方法”(专利号01103128.X),选用CaO+NH4HCO3和NOH+NH4HCO3二种类型的pH调整剂对含高铜、高铅金精矿进行氰化浸出试验。试验条件:氰化钠质量分数0.4%;液固比2∶1;浸出时间48h;NH4HCO3加入量为矿样量的1%;分别用CaO和NaOH调浸出液的pH≈10。试验结果见表3。
表3 采用新型调整剂氰化浸出结果
项目 | CaO+NH4HCO3 | NaOH+NH4HCO3 | ||
Au | Ag | Au | Ag | |
原矿品位/(g·t-1) | 39.75 | 193.2 | 39.75 | 193.2 |
氰渣品位/(g·t-1) | 1.60 | 118.40 | 2.00 | 100.6 |
浸出率/% | 95.97 | 38.72 | 94.97 | 47.93 |
从表3可见,采用CaO+NH4HCO3为pH调整剂进行氰化浸出,金的浸出率较高,但银的氰化浸出率稍低。二种调整剂相比,采用CaO+NH4HCO3调整剂为保护碱,其成本低,效益大,故在生产中采用CaO+NH4HCO3调整剂作为氰化浸出的保护碱。
在采用CaO+NH4HCO3调整剂进行氰化浸出时,加入SD助浸剂,可使Au、Ag的氰化浸出率得到进一步提高。SD助浸剂的加入量为矿样量的1%。试验结果见表4。
表4 加入SD助浸剂氰化浸出结果
项目 | Au | Ag |
原矿品位/(g·t-1) | 39.73 | 193.2 |
氰渣品位/(g·t-1) | 1.20 | 98.00 |
浸出率/% | 96.98 | 49.28 |
从表4可见,Au、Ag的氰化浸出率分别为96.98%,49.28%,与不加SD助浸剂氰化浸出相比,分别提高了1.01%和10.56%,其效果是非常明显的。
四、提高金、银氰化浸出率机理的探讨
文献[1]提出,碳酸氢铵是一种易溶于水的弱碱性化合物,在氰化浸出矿浆中加入NH4HCO3,除起到氰化保护碱的作用外,还与矿浆中的有害元素产生一系列的化学反应。
当矿浆中的铜较高时,部分铜将被溶解进入溶液,并与矿浆中的CN-、OH-形成铜的氰化络合物,其反应式如下:
2Cu2++7CN-+2OH-→2Cu(CN)32-+CNO-+H2O
当氰化矿浆中加入氨性化合物后,则形成混合配位络离子[Cu(CN)3·(NH3)3]2-,该类混合配位络离子具有较强的溶金能力,其反应式如下:
4Au0+4[Cu(CN)3·(NH3)3]2-+O2+2H2O→4Cu(CN)2-+4Cu(CN)+12NH3+4OH-
因此,在氰化浸出时,对于含铜矿样加入碳酸氢铵,不但能提高金的浸出率,并可降低氰化钠的用量。
文献[2]指出,当金精矿中铅含量小于1%时,不影响、甚至有利于金的浸出,当铅含量大于1%时,可使金的氰化浸出降低,氰化钠用量增加。对于含高铅金精矿,当引入碳酸根时,可使铅以碳酸盐的形式存在,减小了铅对氰化浸出的影响,因而加入碳酸氢铵,对于含高铅金精矿氰化浸金是有利的。
文献[3]指出,在金精矿中通常含有一一量的磁黄铁矿。磁黄铁矿中含有一个可溶的流,在氰化浸出时,易形成大量的SO42-、SCN-等构成的化合物,消耗大量的氧和CN-,由于溶液中氧和氰根的降低,直接影响金的浸出率。另外,由于硫化物的溶解,在金矿物表面上可能形成硫化物、砷化物和铁的化合物等钝化膜。在氰化矿浆中加入SD助浸剂可起到供氧和除去金矿物表面钝化膜的作用,有利于金的氰化浸出。
五、氰渣的综合回收利用
含高铜、高铅金精矿经过氰化浸金、银后,其氰化浸渣中含有Cu、Pb、S等有价元素,可按图1所示工艺流程进行综合回收利用。
图1 氰渣综合利用工艺流程
生产实践表明,上述工艺流程是可行的,氰渣中的有价元素都得到回收利用,其经济效益和社会效益是非常显著的。
六、结语
(一)试验研究表明,对于含高铜、高铅金精矿,采用CaO+NH4HCO3调整剂并加入SD助浸剂进行氰化浸出,可有效地提高金、银的氰化浸出率。与常规氰化法相比,金、银的氰化浸出率分别提高15.85%和30.44%。
(二)生产实践表明,氰化浸取金、银后的尾渣,采用浮选法选铅、焙烧—酸浸法回收S和Cu、酸浸渣制备水泥,实现了金精矿的所有组分的回收利用。
(三)该工艺方法操作简单易行,成本低,已在国内黄金矿山、冶炼部门得到推广应用,取得了较好的经济效益和社会效应。
参考文献:
[1]薛光,于永江。焙烧氰化工艺中采用新型合成调整剂的技术方法[P].中国专利,O1103128.X.
[2]陆克源,于红。低铅金矿的脱铅技术,中国金矿研究新进展[M].北京:冶金工业出版社,1996。
[3]薛光,于永江。提高高硫金精矿金的氰化浸出率的试验研究[J].黄金,2004,25(9):31~33。